Кетоны реакции с нитрилами

Жирно-ароматические кетоны вступают во все реакции, свойственные жирным кетонам, однако в реакциях конденсации может участвовать лишь алкил. Кроме того, ароматические кетоны могут нитроваться и сульфироваться. [c.281]

По-видимому, такой же механизм имеют реакции восстановления цинком, оловом, алюминием, железом — эти восстановители значительно чаще применяют в производстве промежуточных продуктов, чем щелочные металлы. Так, для восстановления полицик-лических кетонов, хинонов, нитро-, нитрозо- и азосоединений применяют железо, цинк, олово и хлорид олова (II). При этом строение конечных продуктов во многих случаях зависит от того, в каких условиях ведется реакция (см., например, 16.4.2 и 16.6). В заводской практике для исчерпывающего восстановления нитросоединений широко используют железо (чугунная стружка) в присутствии электролитов. [c.449]

Альдегидная и кетонная группы также являются ориен-тантами И рода, обусловливают вступление нитрогруппы преимущественно в л1-положение и необходимость проведения реакции в жестких условиях. Однако л1-(ориентирующее влияние карбонильной группы выражено не столь отчетливо, как у других ориентантов II рода, например у нитрогруппы бензойный альдегид нитруется нитратом калия в концентрированной серной кислоте при 0 + 5° или безводной азотной кислотой при —10—0° и образующийся л1-нитробензальдегид легко отделяются от сопутствующего ему о-изомера (до 20%) кристаллизацией [c.45]

ДИЙ превращения кетона в нитрил [398], поскольку 56 можно получить, обрабатывая кетон Ts HaN (т. 3, описание реакции [c.80]

В алкиларилкетонах арильная группа мигрирует к азоту, если только алкильная группа не слишком объемна [236]. Известны немногочисленные случаи применения реакции к некоторым альдегидам. При этом продуктом, как правило, является нитрил (т. 3, реакция 16-22). Даже для кетонов (реакция 17-41) превращение в нитрил часто идет как побочная реакция. При обработке КаОН и монохлороамином N1 201 [237] ароматические альдегиды и кетоны, содержащие о-гидроксигруппу, дают о-гидроксиароматические амиды. [c.160]

Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами реакция Кнёвенагеля, гл. 14 Эфиры карбоновых кислот ,, разд. В.4) в присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты, образуя ненасыщенные дицианиды, представляющие собой ценные промежуточные продукты для последующих реакций (в разд. Г.7 рассмотрены реакции ненасыщенного мононитрила) [18, 19]. В качестве катализаторов в реакции конденсации э ективны также аминокислоты и аминофенолы [15, 20—22]. Выходы в ряду кетонов, главным образом содержащих одну или более арильных групп, колеблются от 60 до 95%. [c.443]

С помощью полярографии определяют как неорганические ионы, так и органические соединения. На ртутном капающем электроде способны восстанавливаться органические соединения, содержащие непредельные функциональные фуппы альдегидные, кетон-ные, нитро-, нитрозо-, азо-, азометинные, галогенпроизводные, двойные С=С связи. При этом по потенциалу восстановления можно идентифицировать конкретный продукт, а по высоте полярографической волны - оценить его количественно. Существенным отличием восстановления органических соединений является участие в электрохимической реакции ионов водорода, как, например, при восстановлении соединений с двойной связью [c.316]

При обработке реакционной смеси водой н подкислении соль иитросо-единения превращается в кетон (реакция Нефа). Нитрил же с избытком реактива Гриньяра дает соль кетимина, которая прн подкислении в водной среде легко превращается в другой кетон. Впрочем, в зависимости от характера заместителей нитрил может превращаться и в другие продукты [416, с. 222]. [c.253]

Следует отметить, что одновременно и независимо группой Йохимса (ФРГ) недавно опубликована работа о реакциях нитри-лиевых солей с а, Р-непредельными кетонами [28], выводы которой полностью согласуются с полученными нами результатами [24, 25]. [c.89]

Трополон [83] и его производные, как правило, не проявляют кетонных свойств и не дают обычных карбонильных реакций. Однако такие производные трополона, как нитро-, нитрозо- и арилазо-, дают производные по карбонилу, причем иногда реагируют в форме а-дикетонов (см. раздел X). Тропоноиды, в которых семичленное кольцо конденсировано с бензольным, обладают более ярко выраженными кетонными свойствами, поскольку введение бензольного кольца снижает резонанс в семичленном цикле. Так, хотя 3, 4-бензотрополон [84] не дает характерных для кетонов реакций, однако его метиловый эфир и эфиры 4, 5-бензо-трополона [148, 268, 447, 448] образуют 2, 4-динитрофенилгидра-зоны. 4, 5-Бензотропон и его гомологи не реагируют с фенилгидразином и гидроксиламином [454]. 2,3,4,5-Дибензотропон [c.375]

В случае СН-кислот с третичным атомом углерода в реакционном центре первоначально образующиеся азосоединения расщепляются с образованием гидразонов кетонов (реакция Яппа — Клингемана) [1231]. Так, сочетание хлорида 2-нитро-беизолдиазония с этил-2-метил-З-оксобутиратом в щелочном водно-этанольном растворе при охлаждении приводит к 2-нит-рофенилгидразону этилового эфира пировиноградной кислоты (выход 83%) [c.551]

Пицен составляет главную часть кракена Он может быть выделен из высококипящих фракций каменноугольной смолы а также является одним из продуктов пиролиза 1-метилнафталина Осуществлен также синтез пицена по следующей схеме. 2-Нафтил-ацетонитрил X конденсируют с Р-бромэтилбензолом под действием амида натрия, получающийся нитрил XI омыляют, кислоту переводят в хлорангидрид, который под действием хлористого алюминия циклизуется в кетон XII. Из кетона реакцией Реформатского с бром-уксусным эфиром с носледз ющим омылением получают кислоту XIII, частичное гидрирование которой дает кислоту ХГУ. Хлорангидрид этой кислоты циклизуется в кетон XV, из которого после восстановления, дегидратации и дегидрирования нол чают пицен [c.264]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

Реакция кетонов с тозилметилизоцианидом (41) в зависимости от условий приводит к различным продуктам [439]. При проведении взаимодействия с грет-бутилатом калия в ТГФ при —5°С после гидролиза получается нормальный продукт реакции Кнёвенагеля 42 (изонитрильная группа при этом оказалась гидратированной, реакция 16-67). [440]. При использовании того же основания, но при замене растворителя на 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ) продуктом оказывается нитрил 43 [441]. При обработке кетона реагентом 41 и этилатом таллия (I) в смеси 4 1 абсолютного этанола и ДМЭ при комнатной температуре получается 4-этокси-2-оксазолин (44) [442]. Поскольку нитрил [c.391]

Михаил Иванович Коновалов (1858—1906) окончил в 1884 г. Москов ский университет. В 1896—1899 гг.—профессор Московского сельскохозяйственного института, с 1899 г.—профессор Киевского Политехнического инсти-гута. Первые работы М. И. Коновалова были посвящены изучению природы кавказской нефти. Он разработал методы выделения, очистки и получения различных производных нафтенов (стр. 545), изучал действие брома и бромистого алюминия на нафтены. В 1888 г, Коновалов открыл нитрующее действие разбавленной азотной кислоты при нагревании ее с предельными углеводородами (стр. 358). Исследования в этой области он обобщил в докторской диссер гации Нитрующее действие азогной кислоты на углеводороды предельного ха рактера (1893). Предложенный им метод позволил получить и исследовать многочисленные новые нитросоединения. М. И. Коновалов разработал способ получения из нитросоединений оксимов (стр. 194), спиртов, альдегидов и кетонов, Он использовал также реакцию нитрования для определения строения углеводородов, создал метод разделения нитросоединений и их очистки [c.56]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

При гидрировании гетероциклических или ароматических кетонов с активными атомами галогена в молекуле реакция сопровождается замещением последних. Нитро-соедннения, стабилизующиеся в спиртовой среде в виде utfu-нитросоединеинй, не восстанавливаются. Б некоторых условиях может произойти также расщеплеыио простых-эфирных группировок. [c.82]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

Гидрирование простых связей между атомами углерода при восстановлении литииалюмннийгидридом происходит очеиь редко Для осуществления этой реакции необходимо, чтобы оба атома углерода были связапы с сильно электроотрицательными группами такими, как нитрильная н кетонная [255] или две нитро руппы [256] Фуразаны имеют строение, способствующое разрыву связи С—С внутри кольца [257] [c.236]

Примерно так же подбирают силу растворителя в случае использования привитых полярных фаз (нитрил, амино, диол, нитро и др.), учитывая возможные химические реакции и исключая опасные для фазы растворители (например, альдегиды и кетоны для аминофазы). [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны реакции с нитрилами: [c.138] [c.57] [c.89] [c.154] [c.968] [c.971] [c.471] [c.39] [c.207] [c.227] [c.156] [c.292] [c.61] [c.106] [c.139] [c.67] [c.384] [c.449] [c.502] [c.21] [c.150] [c.204] [c.289] [c.30] [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология