Акрилонитрильная группа

Механическая пластикация наиболее часто используется для бутадиен-нитрильных, а термоокислительная —для натурального и бута-диен-стирольного каучуков. Это связано с тем, что бутадиен-нитрильные каучуки при повышенных температурах склонны к структурированию по акрилонитрильным группам, тем большему, чем выше содержание нитрила акриловой кислоты в эластомере (рис. 1.5). Для остальных типов каучуков термоокислительная пластикация при повышенных температурах протекает по двум механизмам [c.11]

Т аблица 2.6. Влияние содержания в полимере адгезива акрилонитрильных групп на физико-механические свойства пленок адгезива [c.72]

Содержание акрилонитрильных групп в полимере, вес. ч. [c.72]

Путем повышения содержания полярных акрилонитрильных групп в каучуке можно еще более снизить набухаемость вулканизатов в маслах и алифатических растворителях. Однако с повышением содержания этих групп существенно ухудшается морозостойкость каучука, поэтому каучуки с содержанием нитрила акриловой кислоты выше 40% промышленного применения не получили. [c.17]

Скорость и степень сшивания этого акрилатного сополимера возрастают при увеличении содержания акрилонитрильных звеньев в каучуке. Все это позволяет сделать вывод, что при вулканизации нитрильные группы полимера реагируют с аминами с образованием амидинов [82, с. 128] [c.181]

Естественно сделать вывод, что увеличение электроноакценторных свойств радикала должно увеличивать скорость реакции отрыва атома водорода. Этот вывод подтверждается данными по передаче цепи через молекулу триэтиламина. В этом случае наибольшая величина кх обнаружена для акрилонитрильного радикала (табл. 41), так как при взаимодействии с этим радикалом переходное состояние оказывается в наибольшей степени поляризованным вследствие сочетания электронодонорных свойств аминогруппы с электроноакцепторными свойствами нитрильной группы [c.252]

Границы стабильности растворов. Предельный катодный потенциал для акрилонитрильных растворов ПТЭА (фоновый электролит) на КРЭ составляет —1,5 В по НКЭ. Несомненно, что реакцией, лимитирующей стабильность, в данном случае является восстановление, обусловленное наличием ненасыщенной связи. Основным продуктом, служащим подходящим источником протона, должен быть пропионитрил. Данные по анодной границе стабильности растворов акрилонитрила отсутствуют однако если использовать платину в качестве анода и перхлорат в качестве фонового электролита, то акрилонитрильный раствор должен оставаться стабильным при достаточно положительных потенциалах, так как нитрильная группа должна способствовать деактивации сопряженной связи в отношений процессов окисления. [c.24]

Клеевые композиции, полученные с применением феноло-формальдегидных смол и каучуков, известны как в СССР, так и за границей. К отечественным теплостойким клеям указанной группы относятся клеи ВК-32-200, ВК-32-250, ВК-3, ВК-4 и ВК-32-2" -Эти клеи получаются из фено-ло-формальдегидных смол и акрилонитрильного каучука СКН-40. [c.55]

Газопроницаемость СКН существенно ниже, чем у других эластомеров, за исключением тиоколов и бутилкаучука. Она уменьшается с увеличением содержания звеньев акрилонитрила и для каучука с 40% акрилонитрильных звеньев примерно в 20 раз ниже, чем для натурального каучука. Вследствие пониженной непредельности бутадиен-нитрильные каучуки отличаются стойкостью к действию кислорода, которая возрастает с увеличением содержания нитрильных групп. [c.113]

Распределение звеньев акрилонитрила в акрилонитрил-сти-рольных сополимерах определялось по сдвигу полосы валентных колебаний группы N в область низких частот при уменьшении содержания акрилонитрила [1156]. По полосе валентных колебаний группы N проводилось количественное определение акрилонитрила в бутадиен-акрилонитрильных сополимерах [1157]. [c.271]

С помощью ИК-спектроскопии были исследованы олигомеры стирола, содержащие активные акрилонитрильные концевые группы [1159]. Добавление акрилонитрила к растворам алкил-металлической соли олигомерного стирола приводит к присоединению акрилонитрила по двойной связи олигомера с образованием карбаниона С—H N. Распределение звеньев стирола в сополимерах стирола с акрилонитрилом было рассчитано [1160] по отношению интенсивностей полосы внеплоскостных деформационных колебаний СН-группы при 760 см и полосы вне-плоскостных деформаций кольца при 700 см . [c.271]

Устойчивость к действию химических реагентов. Поли-акрилонитрильное волокно орлон обладает хорошей устойчивостью к действию минеральных кислот, обычных растворителей, масел и растворов нейтральных солей. Орлон довольно устойчив к действию разбавленных щелочей, однако концентрированные растворы щелочи, особенно при нагревании, сравнительно легко омыляют нитрильные группы полимера и быстро разрушают волокно. Данные о химической стойкости орлона 81 приведены в табл. 33. [c.380]

Полиакрилонитрильные волокна в отличие от большинства других синтетических волокон формуют главным образом из сополимеров акрилонитрила с другими виниловыми мономерами. Названия нитрон, орлон и др. сохраняются только для волокон, содержащих не менее 85% основных акрилонитрильных звеньев . Свойства полиакрилонитрильных волокон в первую очередь определяются наличием специфичных циан-групп, а также пористостью структуры, характерной для всех волокон, получаемых из раствора мокрым способом формования. [c.415]

Из этой товарной позиции исключаются акрилонитрильные полимеры и сополимеры они составляют пластики или пластмассы (группа 39) или синтетический каучук (группа 40). [c.205]

В кислой среде активные красители этой группы ведут себя как дисперсные красители — окрашивают ацетатный шелк, полиамидные, полиэфирные и поли-акрилонитрильные волокна, дают ровные, яркие окраски, хорошо совмещаются друг с другом, скрывают неравномерность структуры химических волокон, так называемую полосатость. [c.190]

Видоизменение протравного метода используется при крашении поли-акрилонитрильного волокна (орлон), которое не обладает практически никаким сродством к обычным красителям. Метод основан на том, что ионы одновалентной меди образуют комплексы с нитрильными группами и проникают таким образом в волокно, создавая при этом участки, где возможно образование связи с анионоидными красителями. [c.356]

Свойства поливинилхлоридных изделий, пластифицированных бутадиен-акрилонитрильными сополимерами, существенно зависят от содержания полярных нитрильных групп в сополимере. На это указывают [c.819]

Термостабильность сополимеров повышается с увеличением содержания акрилонитрильных групп скорость деструкции возрастает с увеличением молекулярного веса. Наиболее эффективными стабилизаторами являются соединения класса азомети-нов и алкилфенолов. [c.334]

Латекс сополимера бутадиена с акрилонитрилом и метакриловой кислотой в соотношении 57 40 3 благодаря наличию в молекуле сополимера полярных карбоксильных и акрилонитрильных групп эффективен при склеивании поливинилхлорида, алюминия и др. Смесь этого сополимера с дисперсией ПВА, полученная в присутствии 1 % неионогенных ПАВ, является хорошим клеем для склеивания крафт-бумаги с алюминиевой фольгой и полиэфирной пленкой, причем по адгезионным свойствам этот клей превосходит клей ПВА. Повышение водостойкости соединений металлов друг с другом или с пористыми материалами на клее из карбоксилированного каучука обеспечивает введение в латекс кремнийорганических соединений с эпокси- или меркаптогруппами. [c.98]

Кроме полиэфиров используются и другие полимерные соединения, в частности при пластификации полиэтилена и полипропилена — полиизобутилен, при пластификации поливинилхлорида — хлорированный полиэтилен и сополимеры бутадиена и акрилонитрила. Пластифицирующее действие последних зависит от количества акри-лонитрильных групп в сополимере. Повышение их содержания (около 35%) способствует лучшей совместимости сополимера с ПВХ и увеличению механической прочности при обычной температуре, но эффективность действия выше у ограниченно совмещающегося сополимера с меньшим содержанием акрилонитрильных групп (18%). [c.40]

Если карбонильный комплекс ( H3 N)W( O)5 оставить на ночь в избытке акрилонитрила, ацетонитрил почти количественно замещается на акрилонитрил [121, 122]. Аналогичным образом можно приготовить ди- и триза-мещенные акрилонитрилом комплексы, но их прочность по мере накопления акрилонитрильных групп уменьшается. В моно- и дизамещенных акрило-нитрильных комплексах элементов подгруппы хрома лиганд присоединяется при помощи неподеленной пары электронов атома азота так же, как и в случае насыщенных нитрилов. Однако в тризамещенных производных лиганды [c.192]

Полиакрилонитрил и его сополимеры, содержащие до 5—15% другого компонента, растворяются в ограниченном круге растворителей (диметилформамид, диметилсульфоксид, диметилацетамид, концентрированные кислоты, концентрированные растворь[ родапидов металлов и хлорида цинка и т. п.). Это значительно усложняет технологию производства волокон из-за токсичности паров летучих растворителей и высокой коррозионной активности солей. Введение в сополимер больших количеств второго компонента, повышающего гибкость цепи, способствует повышению растворимости его в различных растворителях или даже приводит к получению таких продуктов, которые могут быть переработаны в волокно через расплав (сам полиакрилонитрил не переходит в вязкотекучее состояние, так как этому предшествует образование циклических сшитых соединений, которые не плавятся). Однако сополимеры с большим количеством других компонентов имеют очень низкую температуру стеклования и оказываются малопригодными для получения волокон с необходимыми потребительскими свойствами. Следовательно, для получения сополимера, обладающего хорошей растворимостью и высокими температурами переходов, необходим такой второй компонент, который, сохраняя достаточное внутрицепное взаимодействие, одновременно обеспечивал бы повышенное взаимодействие с молекулами обычных органических растворителей. В качестве примера можно привести сополимер акрилонитрила с винилхлоридом с содержанием акрилонитрильных групп до 60%, который растворим в ацетоне. Волокна из этого сополимера (виньон Н и дайнел) получают в промышленном масштабе и используют для изготовления тканей специального назначения и искусственного меха. [c.62]

В ГЛ. 3 ( 2) уже отмечалось соответствие между оптимальной геометрией модели анионного активного центра с нитрильной группой и литиевым нротивоионом и результатами, полученными при исследовании ИК-спектров аналогичных живых цепей (гл. 3, ссылка [271). При этом упоминались полистириллитиевые цепи, содержащие одно концевое акрилонитрильное звено. В той же работе установлено заметное уменьшение интенсивности полосы поглощения, относящейся к нитрильной группе, при некотором увеличении числа концевых акрилонитрильных групп в живых цепях и появление новой полосы 2110—2130 см , свойственной группе — =N—. Эти данные согласуются с предложенной выше схемой образования внутримолекулярного комплекса как акта, предваряющего разрыв тройной связи в нитрильной группе. [c.168]

Клеи для ремонтных работ, в том числе для ремонта и стыковки транспортерных лент, разработаны на основе бутадиеновых полимеров с концевыми гидроксильными и бромаллильными группами. Клеи для крепления винильных пластиков к фанере, клеи для прокладок, составы для дублирования бельтинга созданы на основе бутадиен-акрилонитрильных полимеров с концевыми мер-капто- и карбоксильными группами [95, 96]. [c.454]

Широкое применение находит введение реакционноспособных карбоксильных групп в молекулы некоторых эластомеров, например бутадиен-акрилонитрильных каучуков [89]. В качестве источника таких карбоксильных групп целесообразно пспользовать акриловую или метакриловую кислоту, добавляемую как третий мономер. Одним из результатов такого модифицирования является повышение специфических свойств полимерного латекса, в частности адгезии повышение стойкости к попеременному замораживанию и оттаиванию и растворителям повышение растворимости в щелочах, в том числе в водном аммиаке образование активных центров для структурирования при помощи таких агентов структурирования, как окись цинка, диамины или эпоксиды повышение маслостойкостк, твердости, температуры размягчения и стойкости к истиранию. В большинстве случаев такое улучшение свойств достигается путем-введения лишь нескольких процентов карбоксилсодержащего мономера. Утверждают [181], что применение такого латекса в клеях для шинного корда значительно повышает прочность сцепления. [c.214]

Аналогичное влияние оказывает и введение в карбо-цепные молекулы атомов галогенов или нитрильной группы, например хлора в поливинилхлориде или поли-хлоропрене , фтора в поливинилфториде брома в по-либром-н-ксилилене нитрильной группы (СЫ) в поли-акрилонитриле или сополимерах акрилнитрила с бутадиеном . Накопление полярных групп в цепной молекуле способствует дальнейшему уменьшению газопроницаемости полимера. Например, увеличение содержания нитрильных групп в бутадиен-акрилонитрильных ка чу-ках приводит к быстрому снижению их газопроницаемо- [c.67]

Широкое применение в качестве адгезивов для металлов нашли полимеры на основе фенольных, эпоксидных и полиуретановых смол. Как известно, фенолоформальдегидные смолы были основой одного из самых первых конструкционных клеев [92, 93]. В настоящее время немодифицированные фенолоформальдегидные смолы как адгезивы для металлов не применяются, так как в отвержденном состоянии клеевой шов очень хрупок. Однако, поскольку фенолоформальдегидные смолы содержат активные функциональные группы (гидроксильные), их используют при создании различных композиций, обладающих адгезией к металлам. Фенолоформальдегидные смолы модифицируют различными термопластами и эластомерами. Например, лак на основе фенолоформальдегидных смол сочетают с сополимерами метакрилового ряда, содержащими карбоксильную группу (сополимер бутилметакрилата с метакриловой кислотой [81]). Широко распространены адгезивы, представляющие комбинацию фенолоформальдегидных смол с каучуком [71, 94—103, 202]. Наиболее часто для модификации применяют акрилонитрильные каучуки, а такнге полихлоропрен. Композиции на основе фенолоформальдегидных смол, модифицированных ноливинилацеталями, также отличаются хорошими адгезионными свойствами [71, 93, с. 34, 98, 99, 103]. Наибольшую известность получили фенолоцоливинилбутиральиые композиции [104] — клеи типа БФ. В результате взаимодействия поли- [c.304]

Каталитическое влияние железа, стали и некоторых других металлов на термостабильность клеевых соединений проявляется не всегда и определяется природой полимера. Например, клеевые соединения стали, полученные с использованием адгезивов, содержащие бутадиен-акрилонитрильные сополимеры, обладают большей стойкостью к тепловому старению, чем клеевые соединения алюминия [156]. Было сделано предположение, что бутадиеновые звенья взаимодействуют с поверхностью стали, образуя термостойкое 800 металлоорганическое соединение, и тем самым дезакти- ддд вируют металл, препятствуя его отрицательному влиянию на термостабильность полимера. Специфическое ингибирующее действие при склеивании стали оказывают эфирные группы, возникающие при взаимодействии эпоксидной смолы с сополимером этилакрилата и малеинового ангидрида, а также с полиамидом [156]. [c.313]

Молекулы сополимера должны иметь на концах главным образом метил-метакрилатные, звенья, и поэтому реакция их деполимери.зации может инициироваться па концах цепей. Малое количество мономера, образующегося в начальной стадии реакции, указывает на то, что деполимеризация, инициируемая на концевых группах, протекает только до первого акрилонптриль-ного звена. Эта новая концевая группа очень стабильна, однако концентрация уязвимых мест в молекуле постепенно возрастает в ходе реакции, что приводит к увеличению скорости образования мономера. При этих температурах связи, соединяющие пары метилметакрилатных или акрилонитрильных звеньев, достаточно стабильны, так что наблюдаемое увеличение скорости деполимеризации каким-то образом обусловлено связями между метилметакрилатными и акрилонитрильными звеньями. Если разрыв цепи на свободные радикалы происходит в этом месте [c.38]

В качестве примера волокон этой группы, получаемых на основе акрилонитрильных сополимеров, рассмотрим волокно аним-8. Исходными веществами служат два сополимера сополимер 66А, содержащий звенья акрилонитрила, этилакрилата и N-оксиметилакриламида в соотношении 70 20 10, и сополимер 66Б, синтезированный из тех же мономеров в соотношении 20 70 10. При формовании смеси обоих сополимеров из раствора в диметилформамиде по сухому способу происходит статистическое сшивание их цепей с образованием высокоэластич- [c.341]

Примером подобной системы является совместная полимеризация стирола и акрилонитрила в присутствии кремнийдиоксидсодержащих наполнителей, модифицированных МЭС [429]. Такая полимеризация приводит к образованию сополимеров, как привитых, так и не привитых к поверхности. Было естественным ожидать большего проявления избирательного действия активной модифицированной МЭС поверхности относительно разных по полярности и реакционноспособлости мономеров. Действительно, пиролитический газохроматографический анализ указанных выше сополимеров показал отклонение их состава от состава сополимера стирола и акрилонитрила, полученного в гомогенных условиях и в присутствии немодифицированных кремнийдиоксидсодержащих наполнителей (см. табл. 10.5). И привитый, и непривитый сополи-оказались обогащенными акрилонитрильными звеньями, причем присутствие в зоне сополимеризации МЭС-замещенного микроволокнистого материала сивола, поверхность которого в 5 раз более развита, чем у аэросила, при прочих равных условиях приводит не только к более значительному выходу привитого сополимера и более высоким молекулярным массам сополимеров, но и к большему обогащению акрилонитрильными звеньями продуктов полимеризации и в первую очередь привитого сополимера. Причина такого избирательного действия поверхности заключается, по-видимому, в различной активности поверхностных метакрилат ных групп относительно стирола и акрилонитрила. Следует под черкнуть, что, судя по характеристикам непривитого сополимера, под влиянием твердой фазы оказывается не только поверхностная зона полимеризации, но и зоны, удаленные от границы раздела фаз. [c.246]

Эпоксиды могут модифицироваться эластомерами, содержащими -функциональные группы, способные реагировать с эпоксидными группами. К модификаторам такого типа относятся каучуки карбо-ксилатные, акрилонитрильный бутадиеновый, тиоколы с активными вторичными атомами водорода. Свойства привитых сополимеров зависят от молекулярного веса и функциональности эластомера. Получены компаунды эпоксидно-тиокольные К-153, К-126 и эпоксиднокаучуковые К-139, К-147, К-134. [c.74]

Образование гранс-нитрила при карбонилировании объясняется влиянием лигандов промежуточного пятикоординационного комплекса, предположение о существовании которого было уже высказано выше. Поведение акрилонитрильного лиганда в реакции сдваивания (20) довольно неожиданно, так как при тех же условиях замена нитрильной группы на другую электронооттягивающую группу, например карбометоксигруппу, приводит к образованию смеси цис- и гранс-эфиров с преобладанием транс-компоненты. Отсюда следует, что нитрильная группа оказывает сильное влияние на конфигурацию переходного состояния, а значит, и на конфигурацию продуктов реакции, причем, по всей вероятности, это влияние выражается в координации нитрильной группы на металле [98]. В настоящее время изучается также действие направляющих заместителей аллильной цепи на конфигурацию продукта [57]. В литературе имеется по меньшей мере одно сообщение о получении комплекса типа XIII [59], в котором алкилаллильная группа обладает ангы-конфигурацией, что, [c.265]

Крашение кислотными красителями ведут в слабокислой среде при pH = 3,0—4,0 в присутствии солей окиси меди (медного купороса) и восстановителей (бисульфита натрия, гидроксиламина, глиоксаля), восстанавливаюших соль окиси меди в соль закиси. Таким образом, крашение кислотными красителями ведут в присутствии иона одновалентной меди. Процесс крашения может быть представлен следующим образом к нейтральным группам поли-акрилонитрильного волокна присоединяются ионы одновалентной меди, к которым затем присоединяется молекула красителя. Поскольку ион меди обладает сродством и к полиакрилонитрильному волокну и к красителю — он соединяет их. [c.256]

С открытием светостойких и ярких антрахиноновых и кубовых красителей арилметановые красители были вытеснены из употребления, и сейчас они практически не применяются для крашения целлюлозных и белковых волокон. Однако отдельные марки арилметановых красителей оказались вполне пригодными для крашения изделий из акрилонитрильных волокон, обладающих гидрофобными свойствами. Крашение ведут обычным способом, получают яркие окраски, обладающие высокой светостойкостью, что в данном случае можно объяснить трудностью проникновения в глубь волокна влаги и кислорода, которые являются активными участниками фотохимического процесса. Полиакрилонитрильные волокна содержат кислотные группы. Равновесная адсорбция красителей волокном при изменении pH зависит от числах этих групп. [c.57]

Термическая деструкция (термолиз) химических волокон является радикально-цепной реакцией, так как в результате тепловых колебаний атомов й разрыва связей С—С, С—О, С—С1 и других образуются свободные радикалы, способствующие развитию и разветвлению цепей, образованию химических сшивок и т. п. В отсутствие кислорода энергия связей С—С для алифатических углеро-дов колеблется в пределах от 60 до 90 ккал/моль (в зависимости от размера и характера замещающих групп), а в пяти- и шестичленных "циклах или конденсированных ядрах она возрастает до ПО—120 ккал/моль. Наличие гетеросвязей типа С—С1, sN, С—ОН снижает температуру термодеструкции. Например, в поливинилхлоридных волокнах НС1 отщепляется при 100° С, в п0ли-акрилонитрильных волокнах азиновые кольца и сшивки образуются при 160—170° С, в целлюлозных волокнах отщепление воды (в вакууме) происходит при 260° С, а в полиэфирных волокнах выделение СОз начинается с 290° С. [c.337]

Для пластификации бутадиен-акрилонитрильных сополимеров особенно пригодны сложные эфиры 12-оксистеариновой кислоты с этерифицированной или ацилированной гидроксильной группой, например це-тил-12-ацетоксистеарат [c.684]