Бихромат ураном

Определению плутония не мешают уран, молибден, алюминий, бериллий, галлий и, естественно, железо. Мешают марганец и хром, так как перманганат и бихромат, получающиеся в результате окисления двуокисью свинца, прекрасно титруются ионами Fe +. Перманганат может быть предварительно восстановлен щавелевой кислотой до обесцвечивания раствора. Хромат может быть восстановлен до трехвалентного хрома мышьяковистой кислотой, которая не восстанавливает плутоний. [c.239]

Это затруднение, как и в случае титрования бихроматом калия, устраняют добавлением избытка железа (III), которое окисляет уран (IV) до урана (VI). Выделившееся в эквивалентном количестве железо (И) титруют раствором сульфата церия (IV). [c.92]

II) в присутствии нейтрального красного, феносафранина, метилового красного или м-этоксихризоидина в качестве индикаторов. Одновременно в идентичных условиях проводят установление титра раствора соли хрома (II) титрованием точного количества соли уранила или бихромата калия, о необходимо делать каждый раз, если выполняется одиночное определение, или 2—3 раза в течение рабочего дня при серийных определениях в связи с тем, что титр растворов солей хрома (II) постоянно изменяется. Растворы солей хрома (II) хранят в атмосфере инертного газа и в сосудах из темного стекла. Ошибка определения достигает 1 % (отн.) [966]. [c.98]

Окислительно-восстановительные реакции. Мышьяк (III) титруется церием (IV) при Я, = 320 нм [253] железо (II) — кобальтом (II1 при Я, = 350 нм [254] бихромат-ионы — железом (II) или мышьяком (III) при А, = 350 нм [255] уран (IV) и железо (II) церием (IV) при К = 360 нм [256] и т. д. [c.186]

Окислительно-восстановительные реакции. Мышьяк (П1) титруется церием (IV) при % = 320 нм [221] железо (II) — кобальтом (III) при X -- 350 нм [222] бихромат-ионы — железом (II) или мышьяком (III) при Я = 350 нм [228] уран (IV) и железо (И) — церием (IV) нри % = 360 нм [224] и т. д. [c.168]

Определению мешают бихромат, молибдат, перйодат, перманганат, тиосульфат, вольфрамат, ванадат, трехвалентные золото и железо, хлороплатинат, хлорат и сульфит. Анализируемый раствор также должен быть относительно свободен от органического вещества, которое может поглощать в ультрафиолетовой области. Ионы йодида, двухвалентной меди, уранила, цианида и двухвалентного железа допустимы в концентрации до 20 мг л. Максимально допусти- [c.133]

ТВЭЛ в азотной кислоте плутоний окисляют бихроматом калия до затем извлекают его вместе с ураном экстракцией гексоном из раствора алюминия в НЫОз при недостатке азотной кислоты против стехиометрического по отношению к алюминию, что предотвращает окисление гексона азотной кислотой. [c.463]

Четырехвалентный уран как восстановитель в потенциометрических титрованиях. II. Определение бихромата, перманганата, бромата и теллурата. [c.175]

Хромат и бихромат можно определять по их собственной окраске. Максимум поглощения хроматов наблюдается при 366 нм, е —4416. Измерения можно проводить в видимой области, при 440 нм. В щелочной среде, при высоких значениях pH, когда доминирует СгО , закон Бера строго соблюдается. Возможно определение Сг и Мп при их совместном присутствии. Мешают определению в щелочной среде уран(VI), церий(IV) и другие элементы, осаждающиеся в этих условиях. Определению не мешают Мо и W , малое влияние оказывает ванадий (V). [c.57]

Мешающие ионы. При восстановлении железа (III) раствором хлорида олова (II) титан не восстанавливается. Ванадий (V), хром (VI) и уран (VI) восстанавливаются соответственно до ванадия (IV), хрома (III) и урана (IV). Первые два не титруются бихроматом, а уран (IV) титруется до урана (VI). Сурьма (III) и мышьяк (III) мешают определению. [c.767]

Разделение сводится к следующим операциям перед экстракцией плутоний восстанавливается до трехвалентного состояния. При этом применяются мягкие восстановители (SO2, гидразин, гидроксиламин и др.), которые восстанавливают плутоний, но не изменяют валентности урана. В процессе экстракции уран переходит в органический растворитель, а плутоний и осколочные элементы остаются в водной фазе. Затем производится окисление плутония до шестивалентного состояния ( окислителем обычно служит бихромат натрия или калия) и вновь экстракция, при которой в органическую фазу переходит плутоний. [c.100]

Гидроокись калия Бихромат калия Метафосфат натрия Хлорид уранила Гидрид лития Хлорат лития Перхлорат лития [c.8]

Элементы экстрагируются из кислых растворов, если они образуют анионы, например бихроматы, ванадаты, или анионные комплексы, такие, например, как сульфаты уранила и железа (III). Экстракция урана из сульфатных растворов может быть описана либо как экстракция нейтрального комплекса сульфата [c.191]

Трихлорфенолят меди Уран (растворимые соединения). ... Уран (нерастворимые соединения). . Хромовый ангидрид, хро маты, бихроматы (в пересчете на СгОз) Цинка окись. .. Цирконий металлический и его нерастворимые соединения (циркон, двуокись, карбид). Щелочные аэрозоли в пересчете на едкий натр [c.325]

Путем прямого титрования рабочим раствором бихромата калия можно определять большое количество восстановителей двухвалентное железо, уран (П1), вольфрам (П1), олово (И), титан (П1), теллуристую кислоту и др. Перечисленные металлы можно определять и в том случае, если они находятся в окисленной форме. Для этого их предварительно восстанавливают [c.162]

Ниже будут рассмотрены примеры ускоренного транспорта газов (по проницаемости СОг и Нг) и сопряженного транспорта ионов металла через иммобилизованные жидкие мембраны (по проницаемости бихромата и сульфата уранила). [c.317]

Окислительно-восстановительные реакции. Мышьяк (П1) титруется церием (IV) при Я, = 320 ммк [100] железо (П) — кобальтом (III) при А, = 350 ммк [97] бихромат-ионы — железом (II) или мышьяком (III) при X = 350 ммк [98] уран (IV) и железо (II) — церием (IV) нри X = 360 ммк [101 ] и т. д. [c.116]

Открытию ванадия этой реакцией мешают титан, молибден, железо, уран, хромат- и бихромат-ионы, иодид- и бромид-ионы, а также все окрашенные ионы ионы железа (III) и титана (IV) могут быть связаны фторид-ионами в бесцветные комплексные ионы. [c.396]

Уран можно точно определить восстановлением до четырехвалентного с последующим титрованием ураиа (IV) перманганатом, бихроматом калия или сульфатом церия (IV). Восстановление солей уранила можно производить либо в редукторе Джонса, либо путем встряхивания раствора с жидкой амальгамой цинка. [c.347]

Пренсде чем перейти к рассмотрению осложнений, возникающих при анализе растворов коишлексных солей, и вариантов метода ионного обмена, применяющихся для определения умеренно растворимых солей, следует назвать еще несколько неорганических солей, по отношению к которым описанный метод дал удовлетворительные результаты хлорид тория [44], нитраты редкоземельных элементов [51 ], бораты бериллия, титана, циркония, тория, ртути (II) и олова (1У) [8, 62], бихромат уранила [19]. [c.224]

Схема экстракции по методу Редокс приведена на рис. 6-3-9 [353, 391]. Растворителем служит метилизобутилкетон, а высали вающим соединением А1(НОз)з. Для окисления плутония в сыреа вводится бихромат натрия МагСГаО,, количество HNOз меньше, чем необходимое для образования нитрата уранила, что обеспечивает низкий коэффициент распределения для примесей. Промывающей жидкостью в первой колонне служит раствор нитрата алюминия и бихромата натрия. Во вторую колонну вводится восстановитель и образуется Ри , нерастворимый в метилизобутилкетоне, благодаря чему уран и плутоний разделяются. Водный урановый экстракт после концентрации выпариванием еще раз очищается в двух последовательных колоннах. В конечном итоге содержание примесей в уране уменьшается в 10 —10 раз. Содержание Ри в и меньше десяти частей на биллион, а и в Ри— менее 1 %. Выход Ри и и более 99,5 %. [c.435]

НИИ. в результате экстракции уран переходит в органический раствор, а плутоний и примеси остаются в водном растворе. Затем в водный раствор добавляют окислитель (обычно бихромат калия или натрия) для переведения плутония в Ри(У1) и экс-страгируют его органическим экстрагентом. [c.311]

Е. М. Скобец и В. А. Черныйпредлагают определять уран по методу вытеснения и02 -ионы вытесняют РЬ -ионы из ферроцианида свинца, освобождающиеся РЬ2+-ионы титруют бихроматом с ртутным капельным электродом на фоне 0,5 М хлорида калия при продувании раствора током водорода. Практическое применение этого метода ограничено, по-видимому, многими факторами, в том числе присутствием других ферроцианидов, также могущих превращаться в ферроцианид урана. [c.326]

По этой реакции косвенным методом можно определять и вещества, которые количественно реагируют с железом (III) с образованием сте-хиометрического количества железа (II). В эту категорию веществ попадают медь(1) и уран(1У). Так, обработав такой окислитель, как хлорат, нитрат, перманганат и трисоксалаткобальтат(1П), известным избытком железа (II) и оттитровав бихроматом непрореагировавшее железо(П), можно по разности определить количество окислителя. [c.328]

Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0,2—1,5 мкг1мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг/мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова — выше 25 мкг/мл. Опре- [c.15]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Платина мешает титрованию как бихроматом, так и перманганатом, ванадий мешает при титровании КМПО4, но не мешает при титровании КаСг О . Из других мешаюш,йх определению элементов следует отметить золото, молибден, мышьяк сурьму и вольфрам Все мешаюгцие вещества лучше удалять церед прибавлением хлорида олова (II), потому что восстановление их не протекает количественно и нельзя вычислить поправку, даже если их количества известны. Уран хлоридом олова (II) не восстанавливается. I [c.442]

Горючее на основе естественного урана растворяют в HNO3 (см. раздел 9.3). После растворения уран в растворе находится в форме уранилнитрата (уМж2). На первой корректировочной ступени каскада в питающий раствор вводят 0,1 М раствор бихромата натрия для полной гарантии, что плутоний, присутствующий в растворе, переведен в форму PuOg . Концентрация кислоты после растворения должна быть ниже 0,3 М, так как при этом достигается лучшее отделение продуктов деления, в особенности рутения. Более того, еще лучшая очистка может быть достигнута при наличии дефицита кислоты, т. е. в том случае, когда в растворе нет свободной кислоты, а находится гидролизованная форма нитрата алюминия (см. раздел 9.4). [c.237]

Бихромат калия К2СГ2О7 можно использовать для определения иона четырехвалентного урана U +, прн этом последний окисляется в ион уранила UO ai а Сг + восстанавливается до иона трехвалентного хрома Сг +. Сколько миллилитров 0,0200 М раствора К2СГ2О7 потребуется для окисления 100 мл 0,0100 М раствора U + (Около 17 мл,) [c.65]

Бихромат натрия добавляется в исходный раствор для того, чтобы перевести четырехвалентный плутоний в щестивалентный, соединения которого лучще всего экстрагируются гексоном кроме того, четырехвалентный плутоний при низкой кислотности легко гидролизуется с образованием неэкстрагируемых полимерных соединений. Во второй колонне органическая фаза, содержащая нитраты уранила и плутонила, подвергается реэкстрак ции водным раствором нитрата алюминия, содержащим восста-новргтель. Последний, восстанавливая плугоний до трехвалентного, переводит его в водную фазу, в то время как высаливающий агент удерживает уран в органической фазе. Уран извлекается из этой фазы разбавленной азотной кислотой в третьей колонне. [c.135]

Исходный раствор, т. е. раствор облученного уран-алюми-ниевого сплава в азотной кислоте, отличающийся дефицитом кислоты, обрабатывают бихроматом натрия для окисления плутония до шестивалентного состояния. [c.130]

Мешающие вещества. Определению фосфора не мешают ионы аммония, натрия, калия, лития, магния, стронция, бария, бериллия, кадмия, кальция, хрома(III), кобальтл, меди(II), марганца (II), никеля, ртути (П), а также анноны — ацетат, борат, бромид, хлорид, иодат, иодид, нитрат и селенит. Ионы золота(III), висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и циркоиила должны отсутствовать. Могут присутствовать в количестве до 1 мг ионы фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Наличие алюминия, железа(III) и вольфрамата не должно превышать 10 мг в пробе. [c.104]

Е. Р. Николаева [153] определяла уран следующим образом. К раствору ацетата уранила (0,1 г U)b 3—4 N H l при комнатной температуре прибавляют избыточное количество 0,05 N раствора СгСЬ, затем для окисления избыточного двухвалентного хрома через раствор пропускают 5 мин. воздух. Полученный четырехвалентный уран титруют 0,1 N раствором бихромата калия, как обычно. При определении 0,1222 г U было найдено его 0,1219 и 0,1225 г. [c.117]

Титан, уран и небольшие количества ванадия не мешаюг определению железа бихроматным методом. Ванадий восстанавливается двухлористым оловом до V(IV) и металлическим висмутом до V(III). Последний затем окисляется кислородом воздуха вновь до V(IV), который не окисляется бихроматом калия. [c.40]

Схема редокс-процесса, показанная на рис. 7.2 [26], включает большое число циклов, в ходе которых происходят необходимые разделения. В первом цикле (три колонны) плутоний и уран отделяют друг от друга и от основной массы продуктов деления. Исходным раствором на данном этапе служит раствор уранилнитрата, содержапщй минимальное количество азотной кислоты и большое количество нитрата алюминия. При окислении бихроматом натрия плутоний переходит в хорошо экстрагируемое шестивалентное состояние и вместе с ураном экстрагируется в гексон. Для более полного удаления продуктов деления органическую фазу в первой колонне промывают раствором нитрата алюминия. Во второй колонне плутоний извлекают из органической фазы путем восстановления плутония до неэкстрагируемого трехвалентного состояния обработкой восстановителем, не действующим на уран. В третьей колонне уран извлекают из гексона разбавленным раствором [c.283]

Были предприняты многочисленные попытки получить кюрий в водном растворе в состоянии окисления, отличном от З-Ь. Сильнейшие окислители, как например бихромат, персульфат, перманганат, ион Ag , озон и многие другие, были испробованы как на индикаторных количествах, так и при концентрациях m порядка 10" М, но доказать присутствие высшего состояния окисления при этом не удалось. Поэтому маловероятно, что кюрий мЬжет существовать в растворе в состоянии окисления, отличном от 3+. Этот вывод подкрепляется увеличением потенциалов нар металл (III)—металл (IV), наблюдающимся при увеличении атомного номера в ряду уран—америций. В условиях, когда AmFg окисляется до AmF4, Фей и Каннингем не получили доказательств образования mF4 для Ст . Однако Эспри [19] установил, что [c.426]

Однако ионы бихромата и церия не встречаются нри нормальных условиях, а потому не имеют значения. Оценки показывают, что для надлежащего отделения элемента от урана его коэффициент распределения должен быть менее 0,01. Из табл. 2. 6 видно, что этот критерий обычно выполняется. Единственным заслуживающим внимания исключением является торий (IV), который при некоторых условиях может легко экстрагироваться [63, 67, 68]. Известно, что трибутилфосфат применяется также и для очистки тория. Однако при высоких концентрациях урана вследствие эффекта насыщения различие в Е°а для урана и тория(1У) очень велико, что позволяет хорошо разделять их. На рис. 2. 12 показано влияние насыщения ураном трибутилфосфатной фазы на Е°а тория при разных концентрациях азотной кислоты и высаливателя. Для того, чтобы сделать Е°а ниже 0,01, необходимо насытить органическую фазу ураном на 80—90%. Если в заводском технологическом процессе не допускается высокое насыщение экстракта ураном, то экстракцию тория можно предотвратить, добавляя фосфат-ион в таких количествах, чтобы перевести торий в комплекс и таким образом удержать его в водной фазе. Этот прием успешно применяется на одном аффинажном заводе [69]. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология