Комплексы среднее координационное число

Функция образования и представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплекс или комплексы, к общей концентрации иона металла-комплексообразователя. По физическому смыслу функция образования является своеобразным средним координационным числом и может изменяться от нуля, когда в растворе нет комплексообразования (с° = [Ь]), до предельного максимального значения координационного числа. [c.71]

Среднее координационное число или среднее число лигандов п каждом комплексе, называемое функцией образования п, равно [c.168]

В соответствии с пониженной основностью этиленимина прочность металл-азотной связи в этих комплексах во всех случаях меньще таковой в аналогичных аммиачных комплексах, однако она оказывается даже несколько выше расчетной [20, 21] для вторичного амина с такой низкой константой протонизации. Кривые комплексообразования, построенные по методу Бьеррума [21], аналогичны кривым соответствующих аммиачных комплексов. Средние координационные числа в этих соединениях могут быть вычислены по уравнению [c.75]

Функция образования n представляет собой отноще-ние концентрации лиганда, связанного в комплекс, к общей концентрации иона-комплексообразователя. По физическому смыслу функция образования является своеобразным средним координационным числом и может изменяться от нуля, когда комплексообразования нет ( °l=[L]), до предельного максимального значения координационного числа. С константами устойчивости n связана соотношением [c.240]

Функцию образования комплекса по физическому смыслу можно представить как среднее координационное число, изменяющееся от нуля, когда в растворе нет комплексообразователя ( = [Ц), до предельного максимального значения координационного числа п. [c.336]

При обсуждении влияния теплового движения на строение сольватного комплекса возник еще один вопрос какова вероятность того, что некоторые из диполей будут способны покинуть гидратную сферу, оставив в ней незанятые места. Это должно было бы привести к уменьшению среднего координационного числа гидратации п для данного иона. Были проведены вычисления, основанные на применении теоремы Больцмана. Результаты расчетов показали, что молекулы воды при 25° С, обладающие кинетической энергией, достаточной для ухода их из сольватной сферы, состав.ляют следующие доли от общего числа молеку,л в сольватных сферах [c.91]

Стереохимия соединений непереходных элементов. Согласно концепции Джиллеспи форма комплекса зависит от общего числа валентных электронных пар центрального атома, числа неподе-ленных электронных пар и электроотрицательности элементов, образующих координационный многогранник. Основные положения этой концепции 1) валентные электронные пары находятся в среднем на одинаковом расстоянии от ядра 2) поведение электрон- [c.35]

Несмотря на то что определение Z подобно определению п для моноядерных комплексов, здесь используются, разные символы, так как 2 в отличие от п нельзя рассматривать как среднее координационное число данного иона металла по отношению к данному лиганду. [c.113]

Если для определения состава образующихся в системе соединений разлагались спектры изомолярных серий, то необходимо построить диаграммы состав изомолярной серии — оптическая плотность индивидуальной гауссовой полосы при строго определенном волновом числе. Максимумы на таких диаграммах отвечают максимумам накопления соответствующих комплексных соединений, а соотношение компонентов в точке максимума отвечает во многих случаях стехиометрическим коэффициентам в формуле комплекса. Однако в отдельных случаях, когда комплексы в значительной степени диссоциированы, максимум накопления для некоторых из них не будет отвечать стехиометрическому составу. А именно, максимум накопления соединения с наиболее низким координационным числом окажется смещенным в сторону комплексообразователя, с максимальным координационным числом — в сторону лиганда, а максимум накопления комплекса с промежуточным (средним) координационным числом будет примерно соответствовать составу комплекса. Поэтому в отдельных случаях в процессе дальнейших исследований бывает необходимо подтвердить состав обнаруженных соединений другим методом. Одним из таких методов может быть сопоставление в широком диапазоне концентраций констант устойчивости, которые вычислены в предположении существования в системе именно данного набора соединений. Удовлетворительное постоянство вычисленных констант может служить доказательством найденного состава соединений. [c.110]

Известно несколько методов приближения для расчета констант устойчивости, описанных в специальных статьях и монографиях. Рассмотрим один из них, наиболее типичный. Согласно этому методу, вначале допускают существование только одного комплекса, образуемого металлом с лигандом, со средним координационным числом Пср- Тогда равновесная концентрация лиганда А может быть вычислена из уравнения [c.183]

Таким образом, п — формальное среднее координационное число присутствующих в растворе комплексов. [c.28]

Величина п равна среднему числу связанных в комплексы лигандов X, приходящихся на один ион металла в растворе, независимо от того, связан данный ион металла в комплекс или не связан. По физическому смыслу величина п является формальным средним координационным числом по лиганду X. Используя уравнения (1.16) и (1.17), функцию образования можно выразить следующим образом [c.11]

Расстояния С — О во всех СО-группах практически одинаковы и в среднем равны 1,19 А. Координационные числа атомов железа в вершине 6, в углах основания 7+1. Симметрия комплекса Сз в идеальной модели ось 3 проходит через атом Ре(1) в вершине и мостиковую карбонильную группу. [c.126]

Функция образования (среднее лигандное число), по Н. Бьер-руму, — это среднее координационное число n, показывающее, сколько в среднем лигандов связано с одним ионом-комплексо-образователем при определенном значении равновесной концентрации свободного лиганда [c.67]

В спектрах наблюдались ряды сольватов с л от 1 до 8. Максимальные интенсивности линий спектров приходятся на числа присоединенных молекул от 4 до 6, в зависимости от иона и молекулы, что очень близко к принятым нами координационным числам на основе пространственных соображений. Средние энтальпии сольватации, приходящиеся на одну молекулу, также близки к расчетным для газовой фазы. Очевидно, если добавить взаимодействие сольватного комплекса с раствором, то можно перейти к термодинамическим параметрам сольватации в жидкой фазе. Однако теперь можно считать экспериментально доказанным, что решающий вклад в сольватацию [c.68]

Элементы побочной подгруппы II группы дают комплексы средней устойчивости с координационными числами 3 и 4. [c.696]

Экспериментальные данные показывают, что только при наличии двух дополнительных молекул, являющихся сравнительно хорошими донорами, разность энергий становится достаточно малой и образуется парамагнитный комплекс. Короче говоря, все действительно квадратные комплексы никеля(П), т. е. имеющие координационное число четыре, являются ннзкоспиновыми (диамагнитными). Они часто окрашены в красный, желтый или коричневый цвета вследствие наличия полос поглощения средней интенсивности (егкбО) в области 450—600 нм. Во многих случаях появляются и другие полосы поглощения в видимой области, в результате чего возникает зеленая или голубая окраска. Делались попытки подробного расчета энергетических уровней электроноб в плоских комплексах и на его основе интерпретации спектров [4], но до сих пор этот вопрос остается неясным. Отклонения от диамагнетизма нли изменения окраски комплексов обычно являются признаками так называемого аномального поведения, которое будет рассмотрено в следующем разделе. [c.303]

На рис. 1 й 2 наклон верхних прямых равен 0.00887, а нижних — 0.118. Экспериментальные точки расположены по верхним прямым, следовательно координационное число для обоих комплексов 3. При этом координационном числе средняя величина констант неустойчивости соответственно равна [c.208]

Рейнольдс и Аргерзингер [10] нашли для гидроксокомплекса серебра координационное число 2,2. Эта величина может рассматриваться как среднее значение координационного числа, если предположить, что наряду с Ад(ОН)г существуют также ионы Ад(ОН)з и Ад(0Н)4 [И]. Если в области минимума кривой растворимости в заметных количествах имеются лишь комплексы двух первых типов, то из среднего координационного числа 2,2 могут быть найдены молярные доли комплексов [c.43]

Полиметакриловая кислота и медь образуют хелатные структуры, среднее координационное число зависит от ([Н+]/[НА], где [НА] концентрация недиссоциированных кислотных групп Ионы полиметакрилата связывают комплексы 1,10-фенантролина с Ре, Ки и Со 3550. при взаимодействии полиметакриловой кислоты с ионами двухвалентных металлов (Ва, Са, Mg) образуются нерастворимые в воде продукты з551. [c.622]

Для сопоставления полученных нами данных со средними значениями констант устойчивости, взятых из литературы [1-5], иа рис. 3 нанесена кривая образования комплексов свинца с ОЭИДА, вычисленная для усредненных значений констант Ki = 4-10- ° и /Сп = 2-10- . Переходный горизонтальный участок кривой образования оксиэтилиминодиаце-тата свинца в области pL от 7,5 до 4,5 лежал несколько ниже = 1. Это могло быть связано с погрешностью эксперимента, так как ошибка в измерении pH, равная 0,1, привела к ошибке рассчитанного среднего координационного числа [c.107]

Ко — константа распределения (в экстракции) Какс — константа экстракции Кт — ионное произведение воды К.з — произведение растворимости Ь — лиганд, комплексующий реагент Ь, V — маскирующий реагент М — определяемый ион металла т — определяемый минимум п — среднее координационное число лигандов (лигандное число, функция образования) рНу — значение pH полувыделения (в экстракции) [c.5]

Здесь n Vi n — среднее координационное число для роданидных комплексов Со (II) и фторидных комплексов Fe (III) при выбранных равновесных концентрациях [ s nI и [Ср]. [c.345]

Случай восстановления комплексов металла при < пс г -был рассмотрен И. Корытой [15] на примере восстановления цианидных комплексов кадмия на ртутном катоде. При наиболее положительных потенциалах восстанавливались присутствовавшие в растворе комплексы кадмия с низкими координационными числами. Освобождавшиеся при их восстановлении частицы лиганда смещали равновесия в приэлектродном слое в сторону образования комплексов кадмия, более богатых лигандом. И. Корыта показал теоретически и установил экспериментально, что наблюдавшееся при этом повышение среднего координационного числа у цианидных комплексов кадмия, находящихся в приэлектродном слое, приводит к появлению второй волны, лежащей в области более отрицательных потенциалов. [c.123]

Кроме того, на основе спектральных свойств и данных по магнитной восприимчивости Коттон и Бергман [222] указывают, что в некоторых комплексах Со(П) наблюдаются высокие координационные числа и, хотя поле лигандов близко к тетраэдрическому, действительное размещение донорных атомов не тетраэдрическое. В частности, такая картина наблюдается для многоатомных лигандов, содержашцх два химически эквивалентных атома, как, например, в комплексе [Со(МОз)4] и его аналога [ o(02 F3)4] . В таких комплексах средние положения пар координируемых атомов находятся в вершинах обычного октаэдрического или тетраэдрического координационного многогранника. Вероятно [222], вклад [c.86]

Исследовано только одно соединение молибдена, содержа-шее не по две, а по четыре пероксогруппы на атом металла— Zn(NH3)4][Mo(02)4]- Конфигурация комплекса здесь такая же, как и в Кз[Сг(02)4] додекаэдрическая, если исходить из 1шдивидуальных связей М—О, или тетраэдрическая, если описывать связи М—(O21) как трехцентровые. Однако, если в соединениях Сг увеличение числа пероксогрупп в комплексе от двух до четырех (и соответствующее изменение координационного числа) сопровождается увеличением среднего расстояния Сг—О более, чем на 0,1 А, то в соединениях Мо средние расстояния Мо—О сохраняются практически теми же, что и в пентагонально-бппирамидальных комплексах (1,97А). С другой стороны, в соединениях обоих металлов происходит увеличение расстояний О—О в пероксогруппах (от 1,42 до 1,47А в комплексе Сг, от 1,47 до 1,55А в кохмплексе Мо), что можно интерпретировать как дальнейшее ослабление связи О—О вследствие перераспределения электронной плотности между пероксогруппами и металлом при увеличении количества пероксогрупп в комплексе. [c.20]

Рассмотрение карбонильных я-комплексов с треугольными группировками атомов переходных металлов группы VII А начнем с молекулы трис-(я-циклопентадиенил-марганец)-тетрани-трозила (я-С5Н5)зМпз(МО)4, в которой атомы Мп образуют [131] треугольник со средней стороной 2,50 А (что значительно короче длины связи Мп—Мп 2,923 А в молекуле Мп2(С0)ю и удвоенного односвязного радиуса атома Мп 2,76 А), к каждой из которых присоединена реберная мостиковая КО-группа, а четвертая КО-группа координирует все три атома металла (рис. 20а). Если полагать циклопентадиенильные кольца три-дентатным лигандом, то координационное число атома Мп, достигающего 18-электронной конфигурации, равно восьми. Из-за неупорядоченности структуры легкие атомы локализованы недостаточно точно. [c.182]

Из приведенных данных видно, что tga = 2,4. Это число является средним координационным, т. е. в указанных условиях образуются комплексы циркония с диантипирилметаном с отношением Zr Diant =1 2 и 1 3. Другие опыты при различных концентрациях исходных компонентов дают величину 2—3. [c.55]

Для комплексов полиэтиленимина с медью и никелем Тиле и Гронау [88] определили константы стабильности и координационные числа металлов. Согласно Бьерруму, константы стабильности К , К ,. .., К отдельных ступеней комплексообразования обратно пропорциональны концентрации свободных лигандов для соответствующих средних значений координационного числа п = п — [c.98]

Для сравнительной количественной характеристики средней прочности комплексной связи в однородных комплексах может быть использовано выражение К = — К Кг Кз -) = Кгде К — обычная полная константа нестойкости (IX 2 доп. И), а п — координационное число комплексообразователя. Такая средняя константа нестойкости (К) удобна тем, что позволяет непосредственно сопоставлять данные для внутренних сфер с различными координационными числами даже в том случае, если отдельные значения Кп для них неизвестны. [c.461]

Объедините по1парно результаты всех четырех опытов и, решив системы уравнений, вычислите координационное число серебра в комплексе [Ag(NHг)n]+. Вычислите среднее значение п. Каковы причины отклонения значения п от целого числа [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология