Амины затрудненные

Как видно из данных табл. 1, наибольшие коэффициенты распределения при прочих равных условиях получены при экстракции галлия третичными аминами, причем для амина с разветвленной цепью — три (2-этилгексил) амина — они выше, чем для нормального амина (н-триоктиламина). Экстракция первичными аминами затруднена, так как они образуют устойчивые эмульсии. 112 [c.112]

Разделение алифатических аминов затруднено вследствие их высокой полярности. Кроме того, первые члены этого ряда очень гигроскопичны. Особое внимание следует уделить подбору инертного твердого носителя. В качестве носителей были испытаны хлористый натрий, плавленый тефлон, ТЗК и целит С-22. Пористые носители ТЗК и целит подвергались обработке царской водкой на кипящей водяной бане в течение 3—4 час. с последующей отмывкой водой, прокаливанием при 800° и модификацией спиртовым раствором щелочи. Без такой обработки ТЗК и целит непригодны для анализа аминов. [c.92]

Чтобы получить преимущественно первичный амин, реакцию алкилирования проводят при большом избытке аммиака. При избытке галоидного алкида в основном образуется третичный амин. Получение таким способом ароматических аминов затруднено, так как ароматические галоидпроизводные, например хлорбензол, имеют слишком малоподвижный галоид, чтобы реагировать с аммиаком. Поэтому этот процесс требует применения высоких температур и давления (см. стр. 79). [c.143]

При получении эфира часто наблюдается образование эмульсий, ибо щелочь может повести к омылению сульфохлорида в соль сульфокислоты, которая, как уже упоминалось, является отличным эмульгирующим средством. Такое образование эмульсии сильно затрудняет дальнейшую переработку, но если проводить этерификацию в присутствии аммиака и аминов, то можно совершенно избежать образования эмульсии. Аммиак при этом не вызывает омыления и не приводит к образованию амидов. [c.418]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Гидрирование органических соединений этого типа затруднено отравляющим действием галогена, серы или сульфогруппы. Реакцию можно провести при низких температурах, например 80— 100°С, однако это потребует сравнительно высоких давлений (1500—3000 фунт/дюйм ). Добавление некоторых аминов в гидрируемую смесь повышает выход продуктов. Видимо, амины образуют слабую связь с кислым заместителем субстрата и, таким образом, препятствуют его нежелательным реакциям с катализатором. В качестве катализаторов часто используют бла- [c.129]

Топлива и бензино-метанольные смеси являются нейтральными растворами, поэтому протонизация затруднена в этих растворах. И амин в нейтральных растворах в основном существует в виде молекул. [c.116]

Получение нитропроизводных ароматических аминов имеет ряд особенностей. В нитрующей смеси амины превращаются в аммо нийные соли. Поскольку аммонийная группа является электроноакцепторным заместителем, она, во-первых, затрудняет нитрование, а, во-вторых, в результате нитрования образуется л -изомер [c.171]

Реакционная способность образующихся соединений неодинакова. Протонирование альдегида, присоединяющего протон к карбонильному кислороду, приводит к смещению в его сторону электронной плотности и оголению атома углерода. Это способствует основной реакции, связанной с передачей электронов от азота к углероду. Протонирование амина, напротив, тормозит реакцию, так как присоединение протона к атому азота затрудняет последующую передачу электронов углеродному атому альдегида. Одновременность реакций с участием различных форм, обладающих неодинаковой реакционной способностью, приводит к сложной зависимости скорости реакции от концентрации катализатора. Зависимость константы скорости рассматриваемой реакции от pH среды имеет вид колоколообразной кривой. [c.348]

Наличие групп первого типа облегчает дальнейшее замещение (фенолы, ароматические амины и алкилбензолы замещаются легче, чем сам бензол), а группы второго типа, напротив, затрудняют дальнейшее замещение (нитробензол замещается с большим трудом, чем бензол). Исключение составляют галогены, которые хотя и ориентируют второй заместитель в орто-и ара-положения, но затрудняют это замещение. [c.136]

Чтобы исключить следующую за диазотированием реакцию азосочетания, процесс иногда осуществляют в другом порядке амин растворяют в воде с нитритом и этот раствор постепенно приливают к охлажденной льдом соляной кислоте. Таким образом, амин находится все время до своего- полного превращения в соль диазония в присутствии очень большого избытка минеральной кислоты, что затрудняет азосочетание. [c.178]

Чтобы получить преимущественно первичный амин, реакцию алкилирования проводят при большом избытке аммиака. При избытке галоидного алкила в основном образуется третичный амин. Получение таким способом ароматических аминов затруднено, так как ароматические галоидпроизводные, например хлорбензол, имеют слишком малоподвижный галоид, чтобы реагиро- [c.160]

К сожалению, предсказание возможности экстракции солей некоторых элементов солями аминов затруднено из-за отсутствия данных об их комплексообразовании в водных растворах. В таких случаях некоторые сведения можно получить из данных о возможности выделения двойных солей этих элементов. Если образование двойных солей с участием основного аниона-лиганда для элемента не характерно, то он, как правило, не извлекается солями аминов. Существование двойных солей может рассматриваться как необходимое, хотя и недостаточное условие способности элемента экстрагироваться в данной системе. Среди элементов, экстракция которых пока недостаточно исследована, ТГ(1П) и РЬ (II) отличаются заметной способностью к образованию комплексов с нитрат-ионами [257] для Т1 (III) характерно образование двойных солей типа Ме2Т1(КОз)5. Вероятно, что при соответствующих условиях эти элементы могут извлекаться из нитратных растворов солями аминов. В первом издании настоящей книги отмечалось, что нельзя исключить возможность того, что Зс, Ас, 1п, РЬ, экстракция которых была исследована только из растворов HNOз и которые из этих растворов практически не извлекаются, могут извлекаться в условиях, характерных для группы Г. Экстрагируемость Ас из насыщенных растворов нитратов недавно подтверждена в работе [258]. [c.101]

Для восстановления раствора амина его отгоняют в специальной колонне. Процесс этот затрудняется тем, что температура плавления натриевых солей выше температуры разложения этаноламина. При добавлении небольших количеств КОН температура плавления солей, которые нужно удалить, снижается, в результате чего оказывается возможным регенерировать до 90% связанного этаноламина . Менее распространена фенолятная, алкацидная трикалийфос-фатная очистка углеводородных газов. Все эти процессы так же, как и очистка аминами, основаны на циркуляции реагента и его непрерывной регенерации для фенолятного раствора [c.301]

Первый ингибитор сероводородной коррозии ИФХАНГАЗ-1В был получен с помощью реакции цианэтилирования вторичных аминов. В результате взаимодействия железа с сероводородом и органическим катионом ингибитора на поверхности металла возникают устойчивые соединения, затрудняющие протекание электрохимических реакций. Вследствие наличия нитрильной группы СЫ ингибитор ИФХАНГАЗ-1В обладает свойством антивспенивания. Он также подавляет образование пены, появляющейся по различным технологическим причинам. Ингибитор имеет высокие защитные свойства при малых концентрациях в среде, которые усиливаются при увеличении в ней содержания сероводорода. Реагент способен увеличивать перенапряжение водорода более чем на 150 мВ и при этом сильно затруднять анодную реакцию, уменьшая ток саморастворения на два порядка. Незначительное содержание ингибитора ИФХАНГАЗ-1В в среде резко снижает наводороживание стали. [c.222]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

На нуклеофильную реакционную способность влияют также объем и число заместителей. Например, реакционная способность третичных алифатических аминов несколько ниже, чем первичных и вторичных, так как заместители создают пространственные затруднения, экранируя неподеленную пару электро-ИМ11, определяющую нуклеофильные свойства атома азота нук-к к()ильные свойства пирролидина выше, чем диэтиламина, по-1М).1ьку в пирролидине цепочка из метиленовых групп жестко фиксирована в пространстве, а в диэтиламине подвижные этиль-ные группы могут затруднять взаимодействие неподеленных пар электронов атома азота с электронодефицитным атомом углерода в алкилгалогениде. [c.102]

СН2-группы, обладающие большим объемом, затрудняют доступ молекул растворителей к координированной МНг-группе, что способствует повышению кислотного характера комплекса. Кроме того, при рассмотрении кислотно-основных свойств важно учитывать так называемый индуктивный эффект. Он состоит в следующем. В результате координации молекулы амина центральным ионом электронная пара азота оттягивается к центральному атому. При этом происходит смещение электронной плотности от атомов водорода к азоту, что приводит к усилению тенденции к отщеплению ионов водорода. В случае этилендиамина смещение электронного облака от азота к центральному атому может быть компенсировано не только за счет электронов связи азот — водород, но и за счет связей углерод — азот. Поэтому тенденция к отщеплению протона не должна проявляться столь сильно. Таким образом индуктивное влияние направлено на ослабление кислотных свойств. Действием индуктивного эффекта объясняют уменьшение скорости обмена дейтерием с тяжелой водой при переходе от (Со (МНз)6 + к [СоЕпзР+. Одновременное и противоположное действие этих факторов приводит к усилению кислотных свойств этилендиаминовых комплексов по сравнению с аммиачными. [c.289]

Хлористый калий (хлорид калия). Представляет собой белый мелкокристаллический продукт. Недостаток его в слежн-ваемости. Это вызывает потери при хранении и транспортировке, а также затрудняет рассеивание при внесении в почву. Слеживаемость можно предотвратить глубокой сушкой (содержание влаги 0,1—0,2%), а также введением различных добавок и грануляцией. Наиболее эффективными добавками являются алифатические амины. [c.233]

При переходе от аммиака к первичным и вторичным аминам, содерх<ащим метильные и этильные группы, реакция нуклеофильного замещения галогена идет в более мягких условиях. Дальнейшее увеличение длины цепи алкилов уже затрудняет реакцию из-за пространственных препятствий. Так, взаимодействие дибутиламина с л-нитрохлорбензолом в обычных условиях не идет. Напротив, с пирролидином, морфолином или пиперидином, в которых углеродная цепь фиксирована и не затрудняет подхода к реакционному центру, взаимодействие проходит достаточно гладко. [c.192]

Диалкнлированные арены энергичным окислением можно превратить в соответствующие дикарбоновые кислоты, например, я-ксилол или м-диэтилбензол—в терефталевую кислоту, тетралин— во фталевую кислоту. Амино- и оксигруппы надо перед окислением защищать (почему как ). Орго-заместители в общем затрудняют окисление. [c.11]

После окончания восстановления смесь с почти полностью выделившимся амином осторожно подщелачивают бикарбонатом или карбонатом иатрия Иногда, как, напрнмер. п случае метаниловой кнслоты [%] смесь подщелачивают только до исчезновения соли желеча в растворе (pH 8). Более высокое значение pH не затрудняет дальнейшей работы, если амин можно перегнать с водяным паром прямо из щелочной смеси или легко выделить из водного раствора подкислением после удаления соединеинй железа фильтрованием Нерастворимые в щелочах амины выпадают в осадок вместе с окислами железа, поэтому амины обычно экстрагируют из осадка соответствующим органическим растпорителем [c.133]

Этот метод синтеза широко применяется для получения фенолов. Он имеет особенно большое значение при замещении в строго определенном положении. Поскольку соли диазония получают из аминов, которые в свою очередь обычно синтезируют из нитросоединений, применение этого метода дает уверенность в том, что гидроксильная группа будет находиться в том положении, в котором ранее находилась амино- или нитрогруппа. Для удаления избытка азотистой кислоты после диазотирования амина применяют мочевину [54]. Соли диазония, образование которых затруднено из-за низкой основности амина, можно получать в концентрированной серной кислоте с последующим осторол<ным разбавлением после диазотирования или растворять амин в серной кислоте, а затем перед диазотирова-Нием разбавлять этот раствор [55]. В первом из этих методов диазотирующим агентом служит нитрозилсерная кислота [561. [c.291]

Полученные результаты показывают, что введение добавок поверхностно-активных веществ изменяет процессы развития дисперсных структур в битуме. Добавки типа железных мыл высших карбоновых кислот образуют в дисперсионной среде битума олеогели с коагуляционной структурой. При введении асфальтенов образуются сопряженные структуры, состоящие из коагуляционной сетки мыла и возникающей структурной сетки из асфальтенов. Вследствие сильного структурирования дисперсионной среды железным мылом непосредственное контактирование асфальтенов затрудняется. При этом происходит стабилизация асфальтенов при повышении общей вязкости системы. Введение добавки типа высших алифатических аминов, адсорбирующейся на лиофобных участках поверхпостн асфальтенов с блокировкой мест их возможных контактов, также приводит к стабилизации систем. Образование коагуляционного каркаса делается возможным лишь при достаточпо большом чпсле частиц асфальтенов в единице объема. Такая стабилизация адсорбционными слоями вызывает понижение вязкости системы. [c.210]

Мри проведении сульфирования нужно подбирать активность сульфирующего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра. Серная кислота, как наименее активное нз распрос-граяениых сульфирующих средств, может применяться только для сульфирования реакционноспособных ароматических систем. В ходе сульфироваиия скорость реакции уменьшается в результате разбагвлеиия серной кислоты водой, образующейся в результате реакции, и реакция замещения в конце концов приостанавливается. Чтобы сместить как можно больше равновесие сульфирования в правую сторону, следует либо применять избыток серной кнслоты (однако это затрудняет выделение сульфокислоты) либо, лучше, удалять образующуюся воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. разд. А,2.3.5), для чего добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют, нагревая сухие кислые сульфаты [c.403]

В качестве затравки к растворителю прибавляют 1 г солянокислого триэтиламина. (Иногда соль третичного амина выпадает в виде желатинообразной массы, что затрудняет фильтрование чтобы избежать этого, до начала реакции к растворителю добавляют соль третичного амина. Окончание реакции определяют, отбирая пробу реакционной смеси, фильтруя и прибавляя к фильтрату анилин. Реакция окончена, если не образуется осадка солянокислого анилина.) Пускают мешалку и через холодильник быстро прибавляют 179 г (1,9 моля) хлористого пропионила (т. кип. 79—80°). К перемешииаемому раствору прибавляют по каплям 202 г (2,0 моля) триэтиламина (т. кип. 88°) через капельную-воронку с такой скоростью, чтобы поддерживать кипение. На прибавление триэтиламина уходит около часа в течение этого времени выделяется кремовый осадок солянокислого триэтиламина. [c.441]

Карбонильное соединение обычно бере-гся в избытке, хотя хорошие выходы получаются и с эквимолекулярными количествами [73]. Кислоты в общем случае действуют как энергичные конденсируюшле агенты при восстановительном алкилировании. В связи с этим кислотные системы редко применяют для получения первичпых или вторичных аминоа, за исключением т х случаев, когда пространственные препятствия затрудняют образование третичного амина, как это имеет место в слу чае мезидина [42]. [c.372]

Алифатич. амины расщепляют в инертном р-рителе при охлаждении. Арилдиалкил- и особенно диарилалкиламины реагируют в значительно более жестких условиях. Расщепление гетероциклич. третичных аминов бромциаиом затрудняется с увеличением цикла и может сопровождаться распадом кольца, напр [c.315]

Алкиламинометиленфосфоновые кислоты получены с выходом около 50% при взаимодействии первичных и вторичных аминов с хлорметиленфосфоновой кислотой в сильнощелочной среде при 90—100 °С. Однако во многих случаях при этом образуются смеси аминов различной степени фосфорилирования, разделение которых часто затруднено. [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины затрудненные: [c.75] [c.75] [c.116] [c.123] [c.369] [c.186] [c.559] [c.84] [c.406] [c.423] [c.677] [c.57] [c.226] [c.49] [c.1608] [c.205] [c.271] [c.227] [c.106] [c.322] [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология