Основные виды взаимных систем

Кинетические уравнения и принцип расчета реакторов для гетерогенных процессов определяются также характером перемешивания реагирующих фаз и взаимным направлением их движения. В двухфазных гетерогенных системах для каждой из фаз возможны оба идеальных режима перемешивания — идеального вытеснения и полного смешения. В двухфазных гетерогенных системах могут быть различные комбинации движения реагирующих потоков, например, если обе фазы находятся в режиме, близком к идеальному вытеснению, то возможны их прямоточное, противоточное, и перекрестное направления (см. гл. П, с. 61). Основные виды контакта двух фаз при идеальных гидродинамических режимах показаны на рис. 74. В этой схеме не учтена возможная сегрегация жидкости в системах Ж — Г и Ж — Ж. Идеальные модели положены в основу конструирования реакторов для проведения целого ряда гетерогенных процессов. Кинетика процессов, конструкции применяемых реакторов и методы их расчета определя- [c.155]

Ниже в этой главе (а также в других, в которых встречаются взаимные системы) будем говорить о молях, мольных процентах, имея в виду моль-эквивалентные количества. Состав изображается в квадрате (рис. ХХ.1), вершины которого соответствуют моль-эквивалентам четырех солей уравнения реакции обмена, стороны — двойным системам, содержаш,им общий ион. Такой квадрат называется квадратом Иенеке [1]. В нашей литературе основные представления о взаимных системах даны в работах [2, 3]. На концах каждой диагонали стоят формулы солей без общего иона. Состав, выраженный в мольных процентах трех солей, изображается точкой. Он находится в двух из четырех прямоугольных треугольников, иа которые можно разбить квадрат диагоналями. Выбирается треугольник, вершины которого соответствуют солям, входящим в состав смеси. Фигуративную точку смеси находят первым методом Розебома для простых тройных систем, описанным в разделе XVI. 1. Положение точки определяется в прямоугольной системе координат, осями которой служат две прилегающие к одной и той же вершине (началу координат) стороны квадрата. В соответствии со сказанным выше о возможности выражения состава через две тройки солей, фигуративная точка находится не только в том треугольнике, выбор которого определен солями смеси, но и в другом треугольнике с общим катетом (см. рис. ХХ.1) точка F находится в треугольниках ВУ—ВХ—AY и BY—АХ—AY с общим катетом AY—BY. Таким образом, ее положение в квадрате не зависит от того, через какую из этих двух троек солей был выражен состав смеси. Если состав смеси выражается через две соли без общего иона, то его фигуративная точка находится на диагонали, а ее абсцисса и ордината равны. [c.258]

Кельвин все основные виды энергии разделил на три категории энергия высокого качества — механическая и электрическая энергия среднего качества — химическая энергия низкого качества — тепло. Школьник в первые же годы обучения, ознакомившись с основами мироздания, узнает, что энергия не исчезает и не возникает из ничего, а лишь переходит из одной формы в другую. А откуда же берется нужная людям работа Откуда она берется и куда потом исчезает, если общее количество энергии в замкнутой изолированной системе остается неизменным Т. Эрдеи-Груз напоминает нам, что не энергия превращается в полезную работу, а полезная работа может быть произведена при взаимных превращениях различных видов энергии. Причем для этих превращений характерна одна общая тенденция, определенная Кельвином как деградация энергии. Процессы же с повышением качества энергии не идут сами по себе без потребления энергии извне. При обратимых преобразованиях качество энергии не меняется, а при необратимых — обязательно снижается. Именно это про- [c.7]

Основную солевую проекцию взаимной пятикомпонентной системы можно представить в виде квадрата по аналогии с четырехкомпонентной взаимной системой. В этом случае изображение может осложняться выходом некоторых точек за пределы диаграммы. Подробности построений этого типа можно найти в работах [6, 7]. [c.15]

ДЕЦЕНТРАЛИЗОВАННЫЕ ЗАЧЕТЫ — зачеты по месту нахождения расчетных счетов хозорганов основной вид постоянно действующих зачетов взаимных требований хозорганов, осуществляемых Госбанком СССР (см. Взаимные расчеты). Система Д. з. имеет ту же принципиальную основу, что и расчеты через бюро взаимных расчетов (БВР). Каждому участнику Д. з. [c.196]

Пятилетний план является основной формой планового руководства народным хозяйством. В нем отражена вся система хозрасчетных отношений, связанных с экономическим стимулированием и оценкой результатов хозяйственной деятельности отдельных министерств, объединений и предприятий. Пятилетние планы разрабатываются, исходя из заданий долгосрочного плана с учетом последних достижений науки и техники, выявленных дополнительных резервов или дефицита основных видов сырья, выделенных капитальных вложений, уточненной потребности народного хозяйства в планируемой продукции. Взаимная увязка перспективных и текущих планов позволяет последовательно решать задачи социально-экономического развития страны. [c.222]

Как уже отмечалось, в разбавленных растворах, с которыми приходится иметь дело при глубокой очистке веществ, взаимное влияние примесей можно считать незначительным. Следовательно, задачу можно свести к рассмотрению бинарной системы, состоящей из основного вещества А и образующегося при его разложении вещества В, одноименного с отделяемой примесью. В соответствии с этим запишем уравнение реакции (П. 112) в следующем виде [c.80]

Особый интерес для химиков представляют изоморфизм и кодирование графов [10]. Говорят, что два графа G и 02 изоморфны (зто записывается как С, = О2), если существует такое взаимно однозначное отображение вершин графа О на вершины графа О , при котором сохраняется смежность, т. е. две вершины являются смежными в графе О,, если и только если соответствующие вершины в графе О2 также являются смежными [12]. По сути, изоморфные графы — это идентичные графы, но изображенные по-разному. В случае небольших графов для определения изоморфных графов достаточным оказывается визуальное рассмотрение двумерных диаграмм этот метод непригоден для практического применения в случае графов с большим числом вершин. Альтернативно графы могут быть представлены матрицами, такими, как матрица смежности, матрица расстояний, матрица инцидентности и т. д. Но в этом случае возможно столько же матриц, сколько существует возможных способов нумерации вершин графа. Следовательно, для того чтобы установить, являются ли два графа О а С с п вер- шинами изоморфными или же нет, необходимо осуществить х я операций. Молекулярные структуры являются графами особого вида, и основная проблема химической документации состоит в присвоении каждой вершине кода, такого, что два графа О, и О2 имеют одинаковый код, если и только если О = О. . Очевидно, что элегантное решение проблемы кодирования явится в равной мере и хорошим решением проблемы изоморфизма. В настоящее время приемлемое решение неизвестно, хотя предложены различные системы номенклатуры химических соединений . Был проведен де- [c.207]

Ориентационное взаимодействие обусловливается наличием двух полярных молекул, причем с увеличением температуры энергия этого взаимодействия снижается. Взаимодействие двух молекул, одна нз которых является постоянным диполем, а в другой диполь наводится первой, называется индукционным величина энергии индукционного взаимодействия, не зависит от температуры. Дисперсионное взаимодействие наблюдается как. между полярными, так и неполярными молекулами оно вызвано взаимным возмущением электронных орбиталей, Б результате чего образуются два мгновенных диполя. Соотношение всех перечисленных видов взаимодействий зависит от степени полярности компонентов НДС, В системе слабополярных молекул основными являются силы дисперсионного взаимодействия, а с увеличением полярности возрастают силы ориентационного взаимодействия. [c.16]

Необратимые флуктуации и механизм самоорганизации белка. Предполагают, что в начальный период все флуктуации - периодические вращения атомных групп вокруг ординарных связей - являются беспорядочными и несинхронизированными друг с другом. В равновесных системах все флуктуации обратимы и согласно основной теории вероятности (так называемого закона больших чисел) составляют пренебрежимо малые поправки к средним значениям. За редким исключением (например, рассеяние света гомогенной средой и броуновское движение, вызываемые обратимыми флуктуациями плотности) они не коррелируют со свойствами системы и не оказывают влияние на ее переход в равновесное состояние В неравновесных системах среди множества обратимых, неустойчивых флуктуаций возникают необратимые флуктуации, оказывающие радикальное воздействие на эволюцию системы. Они не остаются малыми поправками к средним значениям, а существенно меняют сами эти значения, стирая различие между случайным отклонением и макроскопическим проявлением системы. При свертывании белка подавляющее большинство флуктуаций также обратимо и неустойчиво. Но некоторые из них приводят к сближению определенных аминокислотных остатков, и тогда те могут эффективно взаимодействовать между собой. По своим последствиям образующиеся контакты между валентно-несвязанными атомами могут быть подразделены на близко-, средне- и дальнодействующие. Флуктуации, приводящие к образованию первого вида, изменяют взаимное расположение атомных групп в пределах одного аминокислотного остатка второго вида - расположение остатка относительно соседних в последовательности третьего - относительно удаленных по цепи остатков. В зависимости от конформационного состояния белковой цепи по ходу ее сборки одни и те же флуктуации могут быть как обратимыми, так и необратимыми. Последними, т.е. бифуркационными, флуктуации становятся только в том случае, если каждая из них возникает в строго определенном месте последовательности бифуркаций между флуктуирующим клубком и трехмерной структурой. Обратимые флуктуации бесследно исчезают, а необратимые, стабилизированные специфическими невалентными взаимодействиями остатков, остаются в виде гигантских "застывших флуктуаций". [c.96]

Как и в отдельном атоме, в многоатомной системе состояние электрона описывается волновой функцией, которая Определяет вероятность пребывания электрона в различных областях внутримолекулярного пространства и называется молекулярной орбиталью (МО). Каждому фиксированному взаимному расположению ядер соответствует определенный набор волновых функций, задающих состояние электрона. Если при этом основная часть электронной плотности окажется сосредоточенной в области связывания, то такая орбиталь называется связывающей молекулярной орбиталью. Если же основная часть электронной плотности сосредоточена в области разрыхления, то орбиталь называют разрыхляющей. Рассмотрим причины образования и аналитический вид связывающих и разрыхляющих орбиталей в методе молекулярных орбиталей. [c.531]

Высокодисперсные биметаллические сплавные катализаторы могут быть в виде мелких кристаллов, для которых большинство атомов металла — поверхностные атомы. Такие системы называют биметаллическими кластерами [26]. В данном случае термин кластер предпочтительнее, чем сплав, так как многие интересные системы этой категории, включая комбинации металлов, не соответствуют свойствам сплавов [26]. Существование таких биметаллических кластеров с ограничениями взаимной растворимости в основной массе означает, что степень дисперсности металла сильно влияет на их стабильность. Следовательно, физические или химические условия, которые благоприятствуют росту кристаллов кластерных систем, могут вызывать фазовое разделение двух основных металлов. [c.21]

Коэффициенты активности компонентов тройных и более сложных смесей могут быть рассчитаны по данным о свойствах бинарных систем с помощью методов, описанных в гл. I. Расчетные методы определения условий равновесия в системах жидкость — жидкость дают, однако, приближенные результаты. Поэтому для практических целей обычно пользуются опытными данными, представленными в виде зависимостей коэффициентов относительного распределения компонентов Р от состава раствора. Разделение смеси компонентов 1 и к методом экстракции возможно, если р,й > 1. Высокая селективность обеспечивается при малой взаимной растворимости экстрагента и компонента, являющегося в исходной смеси растворителем, а также при большом различии коэффициентов активности распределяемых компонентов в равновесных фазах Эти положения являются основными критериями выбора [c.569]

Приступая к изучению основных типов диаграмм конденсированных тройных систем, укажем, прежде всего, на необходимость учета взаимных отношений компонентов, образующих эти системы. Как известно, взаимная растворимость компонентов в жидком состоянии может быть неограниченной, ограниченной или, наконец, как предельный случай, совсем отсутствовать. Во всех разделах, за исключением специально посвященных системам с ограниченной растворимостью в жидком состоянии (см. гл. XXI), имеются в виду системы с полной взаимной смешиваемостью в жидком состоянии. [c.182]

По определению гели состоят главным образом из двух компонентов диспергированного вещества (в данном случае соединения, из которого сформирован гель) и диспергирующего агента (растворителя) [27, 28]. В геле оба компонента взаимно проникают друг в друга и образуют устойчивую однородную структуру. Тесный контакт объемной сетки вещества с растворителем является основной характеристикой геля в пределах такой системы молекула может перемещаться в любую точку геля. (Если это условие выполняется только для диспергированного вещества, но не для диспергатора, то говорят, что мы имеем дело с пеной.) Существование непрерывной сетки диспергатора проявляется в том, что небольшие молекулы диффундируют в геле практически с той же скоростью, что и в чистом растворе. Остов геля построен, как правило, из макромолекул, контактирующих друг с другом в узловых точках или областях. Прочность контакта определяется характером энергетического взаимодействия между исходными, в большинстве случаев линейными, молекулами. В общем случае это либо вторичные взаимодействия (водородные связи, диполь-дипольное взаимодействие, дисперсионные силы), либо химические связи обычного типа ионные или ковалентные. Первый тип связи возможен лишь при взаимодействии большого числа группировок в итоге при этом возникают области связывания. При втором типе связи появляются лишь точки связывания, или узлы [29]. Удаление растворителя вызывает усадку геля, т. е. формирование ксерогеля иногда первичная структура сохраняется в виде жесткого аэрогеля. Тип сформировавшегося геля зависит от природы веществ, образующих гели, поэтому могут быть получены самые разнообразные гели. Получение гелей и их структурные особенности рассмотрены в гл. II, [c.15]

Сложность химического и минералогического составов и колебания в содержании основных минералов в различных участках месторождения, а также наличие значительных количеств примеси глинистых веществ затрудняют переработку этого вида сырья. С учетом взаимной растворимости солей в системе Na" , К" , SO , [c.272]

Элементы расположены в этой таблице в таком порядке, что атомные веса последовательно возрастают от 1,008 для водорода (И) до 238,5 для урана (С). Все виды расположения элементов по порядку величины их атомного веса выражают одну и ту же основную зависимость периодического свойства. Каждый элемент имеет место, определяемое группой и рядом, которые указывают главные признаки элемента величину атомного веса, аналогию, свойства и форму высшего окисла. Веса атомов возрастают не непрерывно, а лишь скачками. Заканчивая анализ системы элементов, Менделеев говорит периодический закон не только обнял взаимные отношения элементов и выразил их сходство, но и придал некоторую законченность учению о формах соединений, образуемых элементами. [c.350]

Основным видом связи атомов в молекуле является ковалентная связь. Посмотрим, как образуется такая связь на примере двух атомов водорода. Каждый свободный атом имеет по одному электрону на нижнем уровне (15). При сближении атомов между ними начинается взаимодействие. Можно откладывать энергию взаимодёйствия взм этих атомов в зависимости от расстояния между ними (рис. 159). На больших расстояниях атомы независимы друг от друга ( взм =0), но по мере сближения между ними начинают действовать силы притяжения или отталкивания, в зависимости от взаимной ориентации спинов. Если спины параллельны, то электроны находятся в одинаковом состоянии (все четыре квантовых числа равны) и поэтому стремятся возможно дальше находиться друг от-друга в пространстве. Ядра, имеющие одинаковый электрический заряд, отталкиваются друг От друга. Поэтому для сближения атомов надо затратить энергию за счет какого-нибудь дополнительного источника. Энергия взаимодействия атомов растет, когда внешняя сила заставляет их сближаться (пунктирная кривая на рис. 159). Если же спины обоих электронов направлены в равны е/ с т о р о и ы, то они стремятся образовать устойчивую оболочку с суммарным спином, равным нулю, подобную оболочке атома гелия, который также имеет два электрона на уровне 1 2. Образование такой оболочки приводит к появлению сил притяжения между атомами. Энергия системы в этом случае убывает по мере сближения атомов, так что часть ее должна быть отвё- [c.313]

Насосы выполнены по единой компоновочной схеме. Ее основными особенностями являются применение подвижного экрана (жалюзи), обеспечивающего эффективную защиту откачиваемой камеры от запыления геттером в режиме испарения, а также взаимное тепловое экранирование насоса и камеры при КЗ, на 25—30% большем, чем в традиционных конструкциях с неподвижным оптически непрозрачным экраном исполнение корпуса в виде тонкостенного цилиндра с двойным профилированием стенок, соиетающего необходимую прочность и жесткость с минимальной металлоемкостью и соответственно с незначительными затратами жидкого азота на начальное охлаждение использование независимой от основного вакуумного тракта системы теплоизоляции поверхностей напыления геттерных пленок, что заметно повышает на- [c.164]

Если бы на рис. 11.6 диаметры капилляров были неизменны по всей длине, то эта схема соответствовала бы модели Козени— Кармана (11.31) и демонстрировала основной формальный дефект этой модели. Ведь при приложении перепада давления в направлении, перпендикулярном плоскости рисунка, жидкость сквозь слой течь не сможет. В связи с этим Дюллиеном [25] была предложена сетевая или точнее решеточная модель структуры зернистого слоя в виде совокупности трех систем взаимно перпендикулярных капилляров, пересекающихся в узлах пространственной кубической решетки (рис. 11.7). Как указал ему Курц, проницаемость подобной сети капилляров должна быть одинаковой при-любой ориентации направления среднего потока относительно трехмерной системы каналов, что было в дальнейшем подтверждено Дюллиеном аналитически. [c.37]

Экстракция представляет собой обработку жидкой смеси, состоящей из диух или большего числа компонентов, другой жидкостью, называемой растворителем и но полностью смешивающейся с первой жидкостью, с целью разделения этой смеси па две фракции с различными относительными концентрациями входящих в них компонентов. Экстракция растворителем чащи применяется к смесям углеводородов причем для получения системы с неполной смешиваемостью в качестве растворителя, как правило, применяется пеуглеводородное соединение. Чтобы определить пригодность растворителей для экстракции, необходимо изучить характеристики растворимости углеводородов в этих растворителях. Обычно- характеристики растворимости представляются в виде тройных диаграмм состояния. Эта глава содержит теоретическое обсуждение ряда закономерностей взаимной растворимости жидкостей (автор Фрэнсис), а также краткое изложение основных процессов экстракции растворителем (автор Кинг). [c.167]

Процессу адсорбции ПАВ на поверхности раздела фаз под действием силовых полей в поверхностном слое противодействует процесс диффузии. В результате этих взаимно противоположных процессов в системе с достаточным количеством П.4В устанавливается термодинамическое равновесие между основным объемом фаз и поверхностной зоной. При этом молекулы ПАВ распределяются как на поверхности (концентрированно) так и внутри объема (разряженно). Соотношение между количеством адсорбированного на поверхности раздела вещества А, его концентрацией С и поверхностным натяжением имеет вид [c.67]

Сочетание различных видов двухфазных и трехфазных равновесий приводит к различным фазовым соотношениям в системе и, следовательно, к различным видам диаграмм состояния. Возможные видоизменения характера кривых моновариантного равновесия при сочетании друг с другом различных фазовых областей в пределах одной диаграммы фазового равновесия весьма многообразны. Оставаясь в рамках классического термодинамического рассмотрения, мы не можем ответить на вопрос о том, какой из вариантов возможен при данных значениях параметров состояния. Однако, полагая в системе наличие того или иного характера изменения температуры плавления компонентов при взаимном добавлении их друг к другу, а также полагая наличие или отсутствие непрерывных растворов либо разрыва растворимости в твердом или в жидком состоянии, мы можем чисто термодинамически, притом строго, хотя и качественно, вывести возможные варианты фазовых диаграмм, которые являются праобразами диаграмм состояния, получаемых экспериментально. Ниже рассмотрим вывод основных вариантов диаграмм состояния двухкомпонентных систем, базируясь на описанных выше принципах обоснования двухфазных и трехфазных равновесий при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. [c.283]

Основные закономерности в отношении взаимной растворимости веществ были установлены Алексеевым. Область сосунгествопания двух жидких фаз ири различных температурах можно представить в виде зависимости температуры растворения от состава насыщенных растворов ирн постоянном давлении на примере системы фенол-вода или анилин — вода (рис. 19, а). При температуре / точки Q и К, соединенные коинодой, отвечают составу равновесных или сопряженных фаз. На кривой EL видно, что с повышением температуры состав обеих фаз сближается (точки F и D при температуре /г), так как растворимость каждой жидкости в другой увеличивается с ростом температуры. При температуре t оба слоя идентичны но состагу и сливаются в точке L. Температура i,- называется верхней критической температурой. Выше нее две ограниченно смешивающиеся жидкости становятся неограниченно смешивающимися, Кривая EL — кривая расслоения — разделяет области гомогенных и гетерогенных систем. Любая точка в области, ограниченной кривой EL и осью абсцисс (заштрихована на рис. 19, а), [c.77]

Говоря о строении какой-то системы, обычно имеют в виду некоторую относительно устойчивую пространственную ее конфигура-цию, т. е. взаимное расположение образующих ее частиц, обусловленное существующими между ними связями вследствие присущих этим частицам сил взаимодействия . Однако даже в химических микросистемах говорить о жесткой пространственной структуре не приходится. Уже в атомах мы сталкиваемся с делокализацией электронов, В простых молекулах наряду с делокализацией электронов, приводящей к образованию химических связей, имеет место и делокализация атомных ядер в результате колебаний, в сложных молекулах к этому добавляется взаимное вращение одних частей молекулы относительно других, приводящее к образованию множества конформаций. Последнее особенно явно представлено в молекулах полимеров, с чем связаны многие их фундаментальные свойства. Чем сложнее система (чем больше число образующих ее частиц), тем больше многообразие возможных состояний, в которых она может находиться при нозбужденин, т. е. при получении энергии. Наиболее упорядоченную структуру система имеет в основном состоянии, т. е. в состоянии с минимально возможной энергией. Чем выше энергия возбуждения, представляющая собой энергию относительного движения составляющих систему частиц, тем больше относительные перемещения этих частиц (если движение можно рассматривать классически) или их делокализация (если. движение имеет квантовый характер). Возбужденные молекулы подвержены разного рода колебаниям и внутренним вращениям одних фрагментов относительно других, а при достаточно высоких энергиях химические связи разрываются, и система приобретает качественно иной структурный облик. Роль вышеуказанных структуроопределяющих факторов неизмеримо возрастает для макроскопических систем. [c.122]

Энергия — основная физическая величина. Математический аппарат большинства разделов теоретической физики, включая термодинамику, основан на различных формах закона сохранения энергии. Однако важнейшая особенность макроскопических систем, которые рассматриваются в термодинамике, состоит в том, что энергию макроскопической системы невозможно непосредственно измерить. Различные физические методы позволяют только определять изменения энергии отдельных частиц системы — атомов, молекул, ионов. Однако не существует никаких методов непосредственного измерения энергии системы как целого. Изменение энергии макроскопической системы определяют в виде теплоты или работы. Первоначально они рассматривались независимо. Поэтому для макроскопической системы сам факт существования внутренней энергии макроскопической системы как некоторой физической величины удалось установить только в середине XIX в., причем для этого потребовалось открыть ранее неизвестный закон природы — первое начало термодинамики. Впоследствии возникла необходимость использовать и другие неизмеряемые величины — энтропию, химический потенциал и т. п. Широкое применение в математическом аппарате термодинамики непосредственно не измеряемых величин является особенностью термодинамики как науки и сильно затрудняет ее изучение. Однако каждая неизмеряе-мая величина в термодинамике точно определена в виде функций измеряемых величин и все окончательные выводы термодинамики можно проверить на опыте. При этом для описания свойств системы используют специальные термодинамические переменные (или термодинамические параметры). Это физические величины, с помощью которых описывают явления, связанные с взаимными превращениями теплоты и работы. Все это макроскопические величины, выражающие свойства больших групп молекул. Не все эти величины можно непосредственно измерить. [c.6]

В эле.ментарном акте химического превращения принимает участие некоторая систе.ма атомов, которые первоначально сгруппированы в исходные частицы, а к концу превращения перестраиваются в продукты реакции. Эта сиспема атомов состоит из подсистемы ядер и подсистемы электронов. В теории элементарных реакций широко используется так называемое адиабатическое приближение, в котором движение ядер рассматривается как существенно более медленное, чем движение электронов. Это позволяет считать, что подсистема электронов безынерционно следует за любыми перемещениями ядер, иными словами, успевает иодстраиваться под каждое новое положение ядер. Следовательно, состояние этой подсистемы электронов считается таким же, как если бы ядра были неподвижны. Но каждому взаимному расположению ядер соответствует строго определенный дискретный набор состояний электронов, а отсюда и определенный дискретный набор допустимых значений энергии электронов В том числе каждому взаимному расположению ядер соответствует одно определенное наименьщее значение Е , соответствующее основному состоянию подсистемы электронов. Таким образом, в адиабатическом приближении энергия основного состояния системы п атомов, если исключить из нее энергию поступательного движения и вращения системы как целого, может быть записана в виде [c.79]

Согласно вариашюнному принщ1пу, величина Е в соотношении (2) служит оценкой сверху для точной энергии основного состояния системы при любой функции Ч. Сохраняя представление функции Ф в виде детерминанта (1), мы можем менять функции и при этом среди всех возможных выбрать те, которые дают минимум функционалу (2). Эти изменения 6г ), функций т.е. их вариации, должны производиться так, чтобы сохранялась нормировка и чтобы они оставались взаимно ортогональными (в противном случае перестало бы быть справедливым выражение (2), которое получается именно для ортонормированных спин-орбиталей). [c.277]

Центробежные сепараторы в свою очередь могут быть разделены еще на три группы с вращающейся зоной сепарации — Б1, с неподвижной зоной сепарации — Б2, с вращающимися тарелками — БЗ. Сепараторы групп А и Б1 разделяются на четыре системы равновесные, отклоняющие, поворотные, царновихревые (Ш1гЬе1ша12е), причем последние представляют собой ряд последовательно включенных поворотных сепараторов. Центробежные сепараторы групп Б2 и 53 систематизируются по более второстепенным признакам виду потока (плоский, объемный), способу использования сепарирующего воздуха (проходные и циркуляционные аппараты), виду циркуляции воздуха (внутренняя и внешняя), количеству ступеней и т. п. С целью увязки этой конструктивной классификации с рассмотренной выше силовой (по виду и взаимному направлению основных действующих сил) в табл. 1-1—1-4 показаны классы сепараторов в соответствии с [Л. 5]. Нетрудно убедиться, что сепаратор практически любого конструктивного выполнения достаточно легко классифицировать по силовому признаку. [c.18]

Ниже расоматривается возникновение критических напряжений для реализации механокрекинга только в самом общем элементарном упрощенном виде. В двух связанных межмоле-кулярными силами цепях твердого полимера на участке, на котором они взаимно ориентированы и строго параллельны, внутренние напряжения, возникающие при деформации под действием внешней силы, распределяются на химические главные валентные связи в цепях и на межмо-лекулярные связи между цепями. Механизм разрушения такой системы под действием внутренних напряжений (может произойти разрыв химической связи или проскальзывание с разрывам межмолекулярных связей) зависит от соотношения энергии химической главной валентной связи в основной цепи и суммы энергии межмолекулярных взаимодействий на данном участке контакта между цепями с учетом закономерностей изменения сил взаимодействия с расстоянием. [c.52]

Обоснованный подход к исследованию прочности и ресурса АЭУ должен включать в себя следующие основные этапы. Для каждого из режимов эксплуатации АЭС проводится анализ теплогидравлических процессов с тем, чтобы определить историю теплового и гидравлического нагружения оборудования первого и второго контуров. Затем выполняются исследования напряженных и деформированных состояний с учетом возможных сейсмических воздейс1вий, взаимного влияния оборудования и опорных конструкций, В соответствии с этим вначале приходится рассматривать АЭС как единое целое, ее расчетная схема может быть представлена в виде пространственной трубопроводной системы, состоящей из прямолинейных и кривых стержней (см, рис, 1.5 и 3.12), где показана петля первого контура АЭС с ВВЭР-440). Для граничных условий и нагру- [c.88]

ПОДОБИЯ ТЕОРИЯ, основное направление обобщенного анализа — учения о методах универсализации количеств, всследования. Количеств, закономерности процесса, определяющие взаимную связь величин и позволяющие не только найти значение искомых характеристик процесса для любого момента времени в любой точке пространства, но и проследить влияние каждого из факторов, удается установить, если получено полное аналит. решение задачи в общем виде. Из-за большой сложности задач и высоких требований к точности и детальности решения первенствующее звачение имеют численные методы решения и эксперимент, к-рые, в противоположность аналитич. методам, оперируют исключительно конкретными числами. Каждый частный случай получает смысл самостоят. задачи со своим решением применимым только в условиях этого случая. Определение общих закономерностей превращается в особую, крайне трудную задачу, сложность к-рой резко возрастает с числом индивидуальных особенностей процесса. Влияние этих особенностей отражается в решении посредством параметров задачи, характеризующих св-ва в-в, существенных для процесса, форму и размеры системы, физ. обстановку, в к-рой развивается процесс. Параметры и независимые переменные (координаты и время) совместно образуют полную совокупность аргументов задачи все искомые переменные — ф-ции этих аргументов. Для совр. сложвых задач характерна многочисленность параметров, что создает звачит. трудности. [c.452]

Отмечается, что для ионов, имеющих электронную структуру благородных газов, коэффициент распределения возрастает с повышением ионизационного потенциала [65]. Определена растворимость в диэтиловом эфире дигидрата и гексагидрата нитрата уранила [66, 67] и безводного нитрата ураннла [68]. Показано, что нитрат уранила в эфирных растворах, насыщенных водой, находится в виде тетрагидрата [69]. На основании результатов изучения взаимной растворимости в системе нитрат уранила — вода — органический растворитель сделан вывод о том, что взаимная растворимость в простых эфирах последовательно надает по мере уменьшения основности растворителя, например, в ряду диэтиловый эфир н. дибутиловый эфирен, дигексиловый эфир Р, Р -дихлордиэтиловый эфир. Обсужден механизм растворимости нитрата уранила в органических растворителях других классов и влияние протяженности и разветв-леппости цепи углеродных атомов в молеку ле растворителя на растворимость сольватов U02(N0з)2 28 где 8 — молекула растворителя [70]. [c.232]

Интересные отличия наблюдаются в системе медь — серебро (рис. 35.8,6). Медь и серебро в твердой фазе взаимно растворимы лишь частично, несмотря на то что оба элемента в свободном виде обладают плотнейшей кубической упаковкой. Чтобы объяснить их ограниченную растворимость, следует отметить различия меж11у ними. Межатомные силы в серебре значительно слабее межатомных сил в меди одним из признаков этого является ббльшая мягкость серебра. Если сравнить теплоты сублимации (по аналогии с зависимостью, показанной в табл. 35.1), то окажется, что для никеля эта величина составляет 104 ккал/моль, для меди — 82 ккал/моль и для серебра — 68 ккал/моль. Кроме того, и, вероятно, это наиболее важно, металлический радиус серебра (1,44 А) значительно больше металлического радиуса меди (1,27 А). Именно структурные факторы (факторы упаковки) очень часто являются основной причиной ограниченной растворимости в твердой фазе. [c.182]

Идея о подвижном равновесии, высказанная впервые Бутлеровым, является основным положением, характеризующим таутомерные системы все случаи взаимного перехода таутомеров вполне укладываются в это понятие, если принять существование различной подвижности систем, состоящих из таких изомеров, различной легкости взаимного превращения последних и различной устойчивости отдельных десмотропов. В- предельных случаях положение равновесия системы может быть практически полностью сдвинуто в сторону одного из изомеров такой вид изомерии был назван псевдоме-рией [11].. [c.505]

Мы можем теперь оставить нашу механическую аналогию и продолжать обсуждение в терминологии субатомных явлений. В зтом случае вместо амплитуды следуетговорить о волновой функции о, которая описывает квантовое состояние, или стр т<туру , системы. Если основное состояние системы можно изобразить любой из двух структур I и И, то и будут являться соответствующими волновыми функциями этих двух невозмущенных состояний, каждое из которых соответствует некоторой стоячей волне. Далее, если между этими двумя волнами может возникать взаимодействие (связь), то благодаря взаимному возмущению они заменяются новыми стоячрши волнами. Волновая функция одной из них может быть представлена в виде что, как мы видели выше, соответствует пониженной частоте, а следовательно, пониженной энергии (так как Е =Ь) по сравнению с невозмущенными состояниями. Это приводит к повышению устойчивости. Так как все подвижные системы самопроизвольно переходят в состояние с меньшим содержанием энергии, то описанное выше состояние и возникнет как равновесное состояние. Если в рассматриваемом взаимодействии участвует пара электронов между двумя ядрами, то такое состояние отвечает случаю образования ковалентной связи, т. е. здесь имеется взаимодействие, приводящее к повышению устойчивости. С другой стороны, стоячая волна, описываемая функцией — фп, обладает повышенной частотой и большей энергией поэтому ей не отвечает какое-либо устойчивое состояние, и она представляет собою условие, при котором два атома должны расходиться. Она не играет роли в возникновении ковалентной связи. [c.162]

Соосаждение по типу 1.2.2 может происходить при пересыщении материнской фазы относительно нескольких кристаллизантов, но при облегченном образовании центров выделения одного из нр1х. Фаза этого кристаллизанта выделяется первой и становится основной (матрицей). Остальные фазы выделяются в объеме или на поверхности матрицы. Каждая из них может захватывать примесь, как описано в разделе 2.1. Однако характер распределения примеси в системе определится, в основном, взаимным расположением выделяющихся фаз. В зависимостп от расположения фаз захват примеси по типу 1.2.2 можно разделить на два вида захват при образовании новых фаз иа поверхности матрицы и захват при образовании новых фаз в объеме матрицы. Первый вид захвата возможен при значительных различиях в скоростях осаждения основной и остальных фаз, когда второй и последующие кристаллизанты осаждаются после завершения выделения первого. Второй вид захвата должен наблюдаться при меньших различиях в скоростях осаждения крпсталлп-зантов за счет формирования кристаллов новых фаз на поверхности матрицы с последующим замуровыванием этих фаз в ее объеме, а также за счет образования и роста новых фаз непосредственно в объеме матрицы. Первый вид можно распознать по изменению адсорбционных свойств и экзоэлектронной эмиссии матрицы в процессе соосаждения, а также по преимущественному растворению кристаллов новой фазы под действием растворителей. Второй вид можно характеризовать постепенным переходом новой фазы нз осадка в раствор по мере растворения матрицы. [c.34]