Калия окись, адсорбция

Распределение различных кристаллических фаз в невосстановленных и восстановленных катализаторах может быть установлено с помощью электронного микроскопа (рис. 41). Поверхности железа и промоторов могут быть измерены отдельно методами адсорбции газов. Эти исследования показали, что промоторы, особенно окись калия, хорошо перемешаны с железом и что более 90% поверхности железа покрывается ими, оставляя для осуществления катализа менее 10%. Однако имеющаяся свободная поверхность железа и активность промотированного катализатора значительно более высоки, чем для непромотированного железа, и они уменьшаются намного медленнее. [c.162]

Окись железа активность увеличивается сильнее при совместном присутствии окиси калия и небольшого количества окиси алюминия (около 1%), нежели при одной окиси алюминия окись калия покрывает более половины общей поверхности катализатора (найдено по изотермам адсорбции окиси углерода и азота при [c.44]

Синтез аммиака рассматривается образование аммиака и адсорбция яда на катализаторе (согласно Морозову и Каган аммиак удаляют пропусканием водорода и гидрогенизуют адсорбированный азот или нитрид согласно опытам Ерофеева истинной гидрогенизации должна мешать окись калия, одновременно несколько ускоряется десорбция аммиака окисью калия, описываемая Морозовым и Каган) [c.46]

Перекись марганца (мелкодиспергированная) окись углерода, кислород и углекислый газ адсорбируются перекисью марганца адсорбция окиси углерода и кислорода отмечается только ниже 0° активированная адсорбция окиси углерода сопровождается окислением углекислого газа, при этом выделяется 41 ООО кал [c.182]

Окись железа (осажденная и порошкообразная, приготовленная из аэрозоля) энергия активации одинакова для обоих катализаторов и равна 8150 каж, адсорбция окиси углерода является активированной, энергия активации для порошка 4460 кал и для аэрозоля 2040 кал [c.185]

Переходя теперь к сравнениям между теплотами адсорбции одного и того же газа на разных адсорбентах, следует снова подчеркнуть поразительное отсутствие специфичности в этом отношении. В гл. VI было привлечено внимание к тому, что величины —E , оцененные из изотерм адсорбции па основе теории полимолекулярной адсорбции, были очень близкими для одного и того же газа на весьма разнообразных адсорбентах. В табл. 14 были приведены эти величины для азота на 12 различных адсорбентах, включая непромотированные и промотированные железные катализаторы, медь, окись хрома и силикагель. Среднее из величин чистой теплоты адсорбции составляло 840 кал/моль, и ни одно отдельное значение не отклонялось от него больше, чем на 9%. [c.330]

Парамагнитные центры в щелочноземельных цеолитах можно получить не только облучением, но и адсорбцией окиси или двуокиси азота. Наблюдаемый нри этом снектр ЭПР (рис. IX.5, в) полностью идентичен спектру облученного цеолита. Если окись азота адсорбируется в цеолитах щелочных катионных форм, то для них наблюдается только снектр ЭПР самой окиси азота, а не центров цеолита [39]. Оценка энергии адсорбции по спектроскопическим характеристикам дает значение 1—1,5 эв (20—30 кал/моль). [c.413]

Он применим только для определения хлоридов и бромидов и не применим для определения йодидов и роданидов, титрование которых сопровождается образованием коллоидных систем и адсорбцией, что затрудняет установление конечной точки титрования б) с индикатором, — хроматом калия метод Мора). Его нельзя применять в кислых и сильно щелочных средах (в кислых средах хромат переходит в бихромат, который образует с Ag красный осадок, растворимый в кислоте в сильно щелочном растворе образуется окись и гидроокись серебра) поэтому pH раствора должен быть в пределах 6,5—10,0. В присутствии солей аммония pH раствора должен быть равен 6,5—7,2. [c.146]

Из рис. 29 можно определить величину энергии активации процесса первичного окисления. В соответствии с квантовомеханическим представлением о вероятности перехода из одного состояния в другое — при равенстве потенциальных энергий и расстояний между компонентами в обоих состояниях — величина потенциальной энергии переходного состояния должна соответствовать точке пересечения потенциальных кривых, т. е. в данном случае точке S. Отсюда энергия активации равна приблизительно 0,5 eV (ок. 10 б. кал.). Полученная для системы Ве — О2 величина энергии активации значительно меньше величин, определенных для вольфрама (20 б. кал.) и платины (63 б. кал.). Вероятно, это связано с тем, что последние значения отвечают сумме величин энергии ак-тизации и теплоты адсорбции молекул окисей вольфрама и платины, так как они. по условиям опыта, испарялись после своего возникновения. Однако различие между энергиями активации окисления благородных и неблагородных металлов все-таки должно иметь место на это указывают результаты описанных ниже опытов. [c.166]

Каган, Морозов и Подуровская [138], изучая сорбцию аммиака железными катализаторами, содержащими окись калия и окись алюминия как промоторы, при каталитическом синтезе аммиака пришли к выводу, что окись алюминия при этом адсорбирует относительно большие количества аммиака (при высоких температурах, достигаюш их 500°, и давлении 10 —500 мм рт. столба). Относительно большое тепло адсорбции указывает на активирующее действие. Окись калия понижает адсорбцио иную способностьи энергию адсорбции аммиака окисью алюминия. Таким образом, вследствие адсорбции аммиака, окись алюминия уменьшает скорость синтеза аммиака, в то время как окись калия уменьшает это отрицательное действие окиси алюминия. Молекулы аммиака адсорбируются преимущественно активными центрами катализатора, покрывая в то же время поверхность железа и поверхность промотора. [c.370]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Брунауэр и соавторы провели аналогичные исследования на СаО и Са(ОН)г [85] и на гидрате силиката кальция тоберморите [86]. При 23 °С соответствующие величины поверхностной энергии составляют 1310, 1180 и 386 эрг/см . Значительно раньше Гаук и Арчибальд [87] нашли, что разность теплот растворения в кислоте грубо- и тонкоизмельченной окиси магния равна 888 кал/моль. Окись получали дегидратацией гидроокиси магния, однако размер частиц в этой работе, к сожалению, не определяли. Позднее Юра и Гарлэнд [88] приготовили подобный образец и нашли, что его удельная поверхность по адсорбции азота (см. разд. XIV-5) составляет 86 м г. Объединив эти два результата, авторы установили, что при комнатной температуре равна 1090 эрг/см . Юра и Гарлэнд измерили также теплоемкость тонко- и крупнодисперсного материалов при различных температурах — вплоть до очень низких. Найденные значения разностей теплоемкости ДСр были затем использованы для расчета изменения поверхностной энергии с температурой. [c.221]

Финкельштейн, Рубаник и Хризман [43] исследовали кинетику сгорания окиси углерода в присутствии разных катализаторов. В случае таких слабо активных катализаторов, как окись хрома, окись ,цинка, окись алюминия и шамот, теплота активации равна 2500 —26СЮ кал на моль, а для активных катализаторов, например окись меди, двуокись марганца и пиролюзит, теплота активирования меньше, 800—1000 кал на моль. Отсюда эти исследователи сделали вывод, что в первой группе катализаторов теплоты адсорбции почти равны. [c.168]

Окись калия и окись серебра превращаются в сульфаты, с которыми четырехокись ванадия образует твердый раствор или смешанные кристаллы (синий цвет) и они индуцируют изменение валентности, сопр -вождающееся адсорбцией или десорбцией кислорода [c.375]

Ряд работ по исследованию хромовых катализаторов принадлежит Тэйлору и его сотрудникам. Хоуард и Тэйлор еще в 1934 г. определили энергии активации адсорбции водорода на различных окислах. В частности, для окиси хрома была найдена очень большая величина, 19 ООО кал, в результате чего авторы пришли к заключению, что именно скорость активированной адсорбции является стадией, определяющей скорость гидрогенизации этилена в присутствии различных окислов. Как известно, в дальнейшем Тэйлор распространил эти представления и на реакции дегидрогенизации и циклизации, Тур-кевич, Ферер и Тэйлор изучили различные методы получения окиси хрома, активной для реакции дегидроциклизации, а Салли, Ферер и Тэйлор исследовали температурные пределы стойкости некоторых из этих катализаторов, отравляющее действие на них паров воды и связь между цветом катализатора и степенью его окисления. В частности, было показано, что цвет катализатора не связан непосредственно с его активностью, как это считали и продолжают считать некоторые исследователи, Ферер и Тэ14лор исследовали двухкомпонентные гели, причем одним из компонентов была окись хрома, в качестве катализаторов для ароматизации н.-гептана. Оказалось, что введение в состав катализатора таких окислов, как окислы цинка, марганца и молибдена, которые способны осуществлять гидрогенизацию, благоприятствует низкому содержанию олефинов в катализатах при том же содержании ароматики (табл. 9). [c.51]

Четыре газа — аргон, азот, кислород и окись углерода — проявляют большое различие в химической реакционной способности, но их конденсационные характеристики очень сходны. Точка кипения кислорода — 183°, аргона — 186°, окиси углерода — 190° и азота — 195°. Три из четырех молекул — аргон, кислород и азот — не имеют дипольных моментов, окись углерода обладает очень малым дипольным моментом. Так как поляризуемости, энергии ионизации и диаметры этих четырех молекул приблизительно одинаковы, то, на основании изложенного в гл. VII, мы должны были бы ожидать, что теплоты их ван-дер-ваальсовой адсорбции на одном и том ке адсорбенте также должны быть приблизительно равными. И в действительности, Дьюар [ ] экспериментально измерил теплоты адсорбции этих четырех газов на угле с помош ью калориметра с жидким воздухом (гл. III) и получил величины в 3600 кал1моль для аргона, 3700 — для азота, 3700 — для кислорода и 3400 — для окиси углерода. Таким образом, теплоты физической адсорбции этих четырех газов на угле приблизительно одинаковы и составляют около 3000—4000 кал моль. [c.309]

Ранкама применил при исследовании остатка от кремнекислоты спектрографический анализ (проводившийся всегда в однообразных условиях с применением реактивов, испытанных спектрографически). Исследуя 16 анализированных изверженных горных пород с содержанием кремнекислоты от 41 до 75%, он обнаружил определенную тенденцию к обогащению остатка германием, оловом, свинцом и галлием. Тенденция к обогащению существует, но менее отчетлива у цинка, бериллия, никеля и, возможно, хрома. Тенденция к обеднению была установлена для ванадия, вольфрама и кобальта. Во всех остатках присутствовали редкие земли, алюминий, барий, кальций, железо, калий, натрий, магний, марганец, стронций, титан и цирконий, а также платина как загрязнение от платиновой посуды. Автор приходит к выводу, что загрязнения объясняются а) попаданием соединений, самих по себе нерастворимых, например фосфата титана, а в случае недостаточного промывания — и сульфата кальция б) адсорбцией малорастворимых веществ, получающихся во время гидролиза, например при превращении хлорного железа в окись и хлорокись в) поглощением ионов, при котором, повидимому, вносится ряд более редких элементов. [c.210]

Активированные окись алюминия и Дуциль, оба шелочные по природе, являются неактивными катализаторами скелетной изомеризации олефинов. Но эти же катализаторы становились вполне активными после их обработки разбавленной кислотой. Обработанная кислотой окись алюминия являлась уже кислой по характеру и оставалась таковой после употребления ее в качестве катализатора скелетной изомеризации при 335°С. Кислотность каждого катализатора до и после обработки определялась встряхиванием его в спиртовом или в водном растворе и титровании последнего раствором едкого кали. Силикагель и уголь, не являющиеся активными катализаторами скелетной изомеризации олефинов, не активируются даже и после их обработки кислотой, в противоположность окиси алюминия. Обнаружено также, что эти катализаторы не могут адсорбировать селективно ионов водорода, остающихся после сушки. На основании этих наблюдений можно предпо.тожить, что изомеризация олефинов происходит благодаря адсорбции ионов водорода, вызывающей взаимодействие между катализатором и углеродными атомами двойной связи, и что это взаимодействие частично включает атом или ион водорода, источником которого является катализатор. [c.104]

Изученные катализаторы (табл. 1) готовили одинаково. Все они содержали 13 вес.% СгзО , остальное составляли окись алюминия и промоторы — окислы калия и РЗЭ катализаторы 4 и 6 ие содержали окиси калия. Для сравнения были приготовлены катализаторы алюмохромовый (1) и алюмохромокалиевый (2) К-544, с таким же содержанием окиси хрома. Удельную 1К)верхиость контактов определяли хроматографически ио низкотемпературной адсорбции азота [8]. Полученные данные показали, что введение окислов РЗЭ в алюмохромовые катализаторы существенно не влияло на величину насыпного веса и удельной поверхности катализаторов содержание СгОз после регенерации увеличивалось нри добавлении в катализаторы окиси калия, а ие окислов РЗЭ. [c.249]

СОСТОЯНИИ. Физическая адсорбция азота позволяет установить общую площадь поверхности. Низкотемпературная (—183°) хемосорбция СО является показателем доли поверхности, занятой атомами железа. Для приблизительно чистого железного катализатора № 973 отношение объема хемосор-бированной окиси углерода к объему физически адсорбированного азота при монослойном покрытии равно 1,13. Полученная величина не является ошибочно завышенной, так как слой хемосорбированных молекул может быть упакован более плотно, чем слой, удерживаемый физическими силами. Присутствие промоторов уменьшает эту величину, причем окись калия оказалась наиболее эффективной. Двуокись углерода хемосорбируется на окиси калия, находящейся на поверхности катализаторов. Это явление может служить основой для определения доли площади поверхности, занятой каждым компонентом катализатора. Повидимому, в свободных от щелочей катализаторах № 954 и № 424 промоторы-окислы занимают соответственно около 55 и 35% поверхности. 1,07% окиси калия покрывает около 70% поверхности катализатора № 930. В катализаторе. № 958 около 62% поверхности состоит из атомов железа, 27%—из окиси калия и оставшиеся 11%—из окиси алюминия. Оказалось, что на поверхности катализатора № 931 нет свободной окиси алюминия. Возможно, что на поверхности окись алюминия связана с окисью калия. Таким образом, концентрация промоторов на поверхности выше, чем в объемной фазе. Это явление сильнее выражено для окиси калия, чем для окиси алюминия. Такое заключение согласуется с тем наблюдением, что щелочь легко улетучивается из однократно промотированного катализатора и может быть легко экстрагирована водой из невосстановленного, однажды и дважды промотированного катализатора. [c.55]

Эмметт и Грей [73] изучили низкотемпературное (от—20 до 20°) гидрирование этилена, пропилена и бутена-2 на чистых железных катализаторах и на промотированных железных катализаторах синтеза аммиака. Исследование проводили в стеклянной аппаратуре со стеклянной турбинкой, обеспечивающей циркуляцию газов (см. стр. 63). Для всех олефинов скорость гидрирования была приблизительно пропорциональна парциальному давлению водорода. Скорость гидрирования этилена несколько увеличивалась с повышением парциального давления этилена, скорость гидрирования пропилена уменьшалась с парциальным-давлением пропилена, а для бутилена— не зависела от его парциального давления. Скорость полимеризации ни в одном из изученных случаев не достигала заметной величины. Скорость реакции бутена-2 не уменьшалась физически адсорбированным бутеном, пока слой его на катализаторе не достигал 1 мм толщины. Эти данные показывают, что стадией, определяющей скорость, является или адсорбция водорода, или его реакция с олефином. Эмметт и Грей, в соответствии с более ранними указаниями Хэнсфорда и Эмметта [74], утверждают, что гидрируется физически адсорбированный олефин. Энергии активации гидрирования этилена, пропилена и бутена-2 соответственно равны 9,7 7,4 и 6,5 ккал/молъ. Оказалось далее, что окись алюминия незначительно влияет на активность, рассчитанную на единицу площади поверхности, но окись калия, взятая в количестве, превышающем отношение К2О А120з=1 4, уменьшает скорость реакции. Последнее хорошо известно в случае этилена. Бик, Уилер и сотрудники [20, 75] изучили гидрирование этилена при 0° на чистых металлических пленках, осажденных из паров металлов восьмой группы периоди- ] ческой системы и других металлов. Эти опыты задуманы и выполнены настолько тщательно, что являются наиболее полным и достоверным исследованием из числа известных исследований каталитических реакций. 1 [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология