Хлористый алюминий в качестве кислоты

В промышленности для алкилирования бензола пропиленом применяются хлористый алюминий, фосфорная кислота на кизельгуре и серная кислота. При выборе катализатора для производства изопропилбензола следует учитывать качества, требуемые для дальнейшей химической переработки этого продукта. Изопропилбензол. полученный в присутствии фосфорной кислоты, содержит некоторое количество непредельных углеводородов— бромное число его 2—4. Такой изопропилбензол непригоден для получения фенола и ацетона, так как он плохо окисляется. Для окисления применяют изопропилбензол, полученный с хлористым алюминием. Однако следует учитывать, что [c.110]

Обычно бензол алкилируется олефиновыми углеводородами во многих случаях для алкилирования применяется тетрамер пропилена. В качестве катализаторов алкилирования используются хлористый алюминий, серная кислота или безводная фтористоводородная кислота. [c.139]

В табл. 44 приведены данные, характеризующие процесс алкилирования бензола этиленом при использовании в качестве катализаторов хлористого алюминия, фосфорной кислоты на кизельгуре и алюмосиликата. [c.266]

В промышленности для алкилирования бензола пропиленом применяют в качестве катализаторов хлористый алюминий, фосфорную кислоту на кизельгуре и серную кислоту. [c.212]

В качестве катализатора алкилнрования в промышленности давно и успешно применяются кислотные по своей природе катализаторы хлористый алюминий, фосфорная кислота на кизельгуре, серная кислота, комплексы фтористого бора, катиониты, природные и синтетические алюмосиликаты и т. д. Ни один из применяющихся катализаторов не обладает очевидными преимуществами перед другими. Целесообразность применения того или иного катализатора часто определяется характером других процессов, идущих на данном химическом производстве. [c.166]

Если заменить хлористый алюминий полифосфорной кислотой в качестве катализатора, циклизация образующегося смешанного ангидрида сопровождается значительно меньшей деструкцией благодаря меньшей полярности промежуточного комплекса. Заслуживает внимания, что поли(этил-2-хлоракрилат) не подвергается алкилированию по Фриделю — Крафтсу [c.502]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Иногда применяют в качестве нитрующих средств производные азотной кислоты. Например, этилнитрат в присутствии хлористого алюминия [c.544]

В качестве реагентов для химической очистки нефтепродуктов был испробован целый ряд веществ, но лишь немногие из них выдержали испытание временем и нефтезаводской практикой. Наиболее прочно утвердились лишь серная кислота (предложенная для очистки нефтепродуктов еще в 1855 г. [1]), водные растворы щелочей и еще несколько веществ, применяемых для нейтрализации активных сернистых соединений. За последние годы в производстве смазочных масел сернокислотная очистка все больше вытесняется селективной и контактной очисткой. Для очистки более глубокой, чем та, которая достигается нри сернокислотном методе, был применен безводный хлористый алюминий. Гидрогенизационный метод очистки от серы и улучшения качества нефтепродуктов был разработан еще в 1930 г., однако широкое внедрение этого метода в промышленную практику началось примерно в 1955 г., когда появился доступный и дешевый водород с установок каталитического риформинга. [c.222]

В качестве катализаторов в производстве этилбензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или молекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий и различные алюмогели. [c.229]

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

При получении второго типа алкилбензола для алкилирования используют синтетический олефин — тетрамер пропилена, прибавляя последний к избытку бензола при 30—60° в присутствии хлористого алюминия. В качестве катализатора можно брать также фтористый водород. Серная кислота непригодна для этой цели, так как вызывает образование побочных продуктов. Продукты реакции нейтрализуют и очищают перегонкой, возвращая избыточный бензол обратно в реакцию. Додецилбензол, получаемый с выходом более 80%, кипит при 280—320° и содержит не менее 99% алкилбензолов [53]. Тетрамер пропилена был выбран на том основании, что он, по-видимому, дает наиболее однородно изомеризованную боковую цепь с 12 атомами углерода. Другие С г-олефины изостроения, например триизобутилен, имеют склонность к деструктивным изменениям в условиях процесса, образуя низшие алкилбензолы. [c.266]

В качестве катализаторов может использоваться фоа )орная кислота на силикагеле, оксиде алюминия и т.д., но чаще всего используют хлористый алюминий. Технологическая схема и условия получения изопропилбензола аналогичны процессу получения этилбензола. [c.43]

Сырьем для производства додецилбензола являются бензол и тетрамер пропилена в качестве катализатора применяются серная кислота или хлористый алюминий. [c.87]

Алкилированием аренов лактонами и непредельными кислотами получены ЖАК арилмасляные, арилвалериановые, анизил и фенолстеариновые. В качестве катализаторов использовались хлористый цинк, хлористый алюминий, серная кислота и катионит в Н -форме КУ-2. Выходы ЖАК составили 50-96% от теоретических, в расчете на алкилирующие реагенты. [c.121]

Как и при алкилировании изопарафиновых углеводородов, на процесс алкилирования ароматических углеводородов оказывают влияние такие факторы, как температура, давление и катализаторы. В качестве катализаторов для алкилирования ароматических углеводородов используют безводный хлористый алюминий, фосфорную кислоту на носителе, концентрированную серную кислоту, алюмосиликаты, фтористый водород, а также комплексные катализаторы типа Н3РО4 ВРз. В зависимости от того, в какой фазе (жидкой или паровой) протекает процесс алкилирования, применяется тот или иной катализатор. Так, хлористый алюминий и серная кислота применяются при алкилировании в жидкой фазе, а фосфорная кислота на носителе — при парофазном процессе. [c.240]

Процесс алкилирования сланцевых фенолов с применением в качестве катализаторов хлористого алюминия, серной кислоты и бензолсульфокислоты осуществляли при нагревании в круглодонной реакционной колбе, оборудованной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. После окончания реакции смесь охлаждали, обрабатывали водой для отмывки серной кислоты, хлористого алюминия и бензолсульфокислоты до нейтральной реакции и отстаивали до полного расслоения. От масляного слоя отгоняли под вакуумом непрореагировавшие оле-фины и фенолы. Остаток представлял собой главным образом смесь алкилированных фенолов с примесями нейтральных соединений. [c.29]

В последующие годы ряд исследователей (Вавон [2], Дарзенс [3, 4], Квулейт [5], Браун [6] и др.) изучали реакцию хлорметилирования, проводя ее в различных условиях. Показана возможность хлорметилирования ароматических углеводородов в водной среде, в среде уксусной кислоты. В качестве катализаторов реакции рекомендуется применять хлористый цинк, хлористое олово, хлористый алюминий, фосфорную кислоту и серную кислоту. Формальдегид моншо использовать в реакции как в виде его полимера (параформальдегида), так и в виде его водного раствора (формалина). Предлагается также проводить хлорметилирование при помощи моно- и дихлордиметилового эфиров. [c.429]

Чаще всего алкилирование арилсульфонатов проводят олефинами в присутствии серной кислоты, безводного хлористого алюминия или фтористого водорода в качестве катализаторов [251] (см. второй том). В 1949 г. производство арилсульфоната на основе бензола составило около 66 000 т в пересчете на 100%-ное активное вещество, а к 1953 г. оно возросло приблизительно до 250 ООО г. [c.249]

При употреблении в качестве катализатора серной кислоты характер полимеризации зависит от концентрации кислоты смешанная полимеризация происходит при концентрации кислоты выше 90%, тогда как при болео низких концентрациях идет обычная (истинная) полимеризация [26]. В присутствии фосфорной кислоты характер полимеризации зависит от температуры. Смешанная полимеризация в этом случае происходит при температурах выше 250—300° С [27]. С хлористым алюминием только в особых условиях, например, при использовании металлического алюминия в качестве нромотирующего реагента, может происходить полимеризация обычного типа. [c.226]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

В 1895 г. Радзевановский [21] получил кумол, используя в качестве катализатора хлористый алюминий, а Брочет показал, что минеральные кислоты также эффективны в этой реакции [4]. Кроме того, Ипатьев с сотрудниками в ряде патентов показал, что, применяя в качестве катализатора кислоту на носителе, они получили хорошие результаты и что кумол оказался ценным компонентом высокооктановых топлив. Однако пе было причин экономического характера для внедрения этого процесса в промышленность, пох а не было ясно установлено, что в авиационных топливах недостает ароматических компонентов, в частности для двигателей на британских самолетах спитфайер . Как только эта потребность стала очевидной, было сделано все, чтобы осуществить этот процесс в промышленном масштабе. Эта потребность была предсказана на основании научных исследований и фирма Шелла уже довольно успешно изучала этот процесс. [c.497]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

В присутствии катализаторов трифтористого бора [594], хлористого алюминия [595, 596], серной кислоты [597] или кремний-алюминия [598] изопарафины также могут служить алкилиру-ющпми агентами. Толуол, алкилированный изобутаном в присутствии трифторида бора и с изогексаном в качестве акцептора водорода, дает хороший выход п пара-трет-бутлтолуолов [c.134]

Особый интерес представляют смазки, получавшиеся синтетическим путем в Германии в условиях военного времени [55, 56]. Этилен и олефины с более длинной цепью полимеризовали (катализатор — хлористый алюминий), получая с хорошим выходом масла, которые обладают неплохими вязкостно-температурными свойствами. Парафинистый газойль, полученный синтезом по Фишеру — Тропшу, хлорировали продукт синтеза конденсировали с нафталином, что дало масло сравнительно невысокого-качества. В качестве смазочных масел использовались эфиры адипиновой кислоты, но себацинаты широкого распространения не получили. [c.501]

В качестве катализатора при процессе алкилирования указанных продуктов применяются серная кислота для алкилбен-зина и хлористый алюминий для алкилбензола. [c.172]

Механизм реакции. В качестве алкилирующих агентов в промышленности применяют главным образом хлорироизводные и олефины. Использование спиртов менее эффективно, потому что при алкилировании спиртами хлористый алюминий разлагается, а протонные кислоты разбавляются образующейся водой. В обоих случатх происходит дезактивирование катализатора, что обусловливает его большой расход. [c.243]

Полимеризация — процесс получения высокомолекулярного вещ( ства — полимера в результате взаимодействия низкомолеку-лярпых веществ — мономеров. Этот процесс широко используется для получения топлив (полимербензин), масел, пластмасс, синтетических каучуков и других химических продуктов. Так, полимеризацией пропилена в присутствии катализатора фосфорной кислоты при давлении 50—60 ати а температуре 170—260° получают в качество высокооктанового компонента полимербензин или тетрамер пропилена, используемый в производстве моющих средств. С нриме-ненпем катализатора хлористого алюминия полимеризацией этилена при темнературе 130—170° и давлении 12—15 ати или жидких олефиновых фракций — продуктов крекинга парафина — при температуре 10—80° могут быть получены высококачественные масла. [c.583]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

При алкилировании бензола чистыми газообразными олефинами или олефпнссдержащими газами в присутствии катализаторов образуются алкилароматические углеводороды, среди которых преобладают моисалкилароматичсские. В качестве промышленных катализаторов используют, главным образом, хлористый алюминий и твердую фосфорную кислоту на кизельгуре, значительно реже применяют серную кислоту. Хорошие результаты при лабораторном испытании дали алюмосиликатный катализатор и молекулярное соединение ортофосфорной кислоты с фтористым бором. [c.345]

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические соединения и др. Наряду с этим продолжаются совершенствование фосфорнокислотного катализатора, а также разработка новых катализаторов, в том числе и цеолитсодержащих. Так, механическую прочность и активность ортофосфорной кислоты на кизельгуре повышают добавлением 5% цеолита. Последний вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготавливают катализатор обычным образом. Эффективность такого катализатора следующая в продукте, полученном на обычном катализаторе, содержится 85,2% моноолефиновых углеводородов, в том числе 36,5% тетрамера С12Н24, а на катализаторе, содержащем 5% цеолита NaX, — соответственно 96,9 и 83,4%- [c.311]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Многие алкилбензолсульфокислоты запатентованы в качестве детергентов и эмульгаторов [76]. Продажные препараты обычно представляют собой смеси, получаемые сульфированием вторичных алкилбензолов, которые в свою очередь синтезируются взаимодействием смеси олефинов или алкилхлоридов с бензолом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия или серной кислоты). Исключением является продукт сульфирования лаурил-бензола [76 б], получаемого восстановлением лаурофенона. В этом случае сульфирование производится хлорсульфоновой кислотой или олеумом в дихлорэтановом растворе. Алкильная группа может содержать заместители, как, например, в продукте сульфирования [76 в] соединений, образующихся в результате конденсации олеина [76 в] или олеиновой кислоты [76 е] с бензолом. [c.18]

Имеются работы (7), посвященные применению в качестве катализатора для реакции алки.лирования двойных солей хлористого алюминия п щелочных солеи галоидоводородных кислот. Наиболее активным катализатором оказалась двойная литиевоалюминиевая соль галоидоводородных кислот. Катализатор получался путем сплавления под давлением молекулярных количеств хлористого алюминия и щелочной соли галоидоводородной кислоты и смешения расплавленной двойной соли с равным по весу количеством пемзы. В качестве исходных веществ применялись смесь пзобутана с этиленом, про-пеном и нзобутепом. Опыты проводились при температуре 204° С н [c.246]

В США было сооружено 60 установок алкилирования (главн). образом во время втором мировой войны), причем в 1946 г. на 32 из них в качестве катализатора использовали серную кислоту, на 27 — безводный фтористый водород и на одной — безводный хлористый алюминий [71]. По сравнению с ] аталитической полимеризацией процесс алкилирования имеет много значительных преимуществ. Во-первых, при совместной перергботке олефинов и изопарафинов высокооктановые углеводороды получают с гораздо большим выходом сам алкилат полностью насыщен и не содержит веществ, склонных к смолообразованию. Во-вторых, приемистость по тетраэтилсвинцу алкилата значительно больпие, чем полимеризата [72]. [c.319]

Циклогексан представляет собой очень устойчивый углеводород, кипящий при 80°. В темноте он не реагирует с бромом, но на свету происходит замещение. При действии безводного хлористого алюминия он превращается в более высококипящие продукты. Перманганат калия при нагревании расщепляет циклогексан до аднггнновой кислоты. Дымящая серная кислота дегидрирует его уже на холоду в качестве продукта реакции образуется преимущественно бе113олсульфокислота. [c.810]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология