Углеводороды парафиновые излучения

Спектрофотометрическое определение в ультрафиолетовой области заключается в экстракции нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом и последующем фотометрировании в ультрафиолетовой области. В работах ряда авторов показано, что чувствительность метода сильно изменяется для различных нефтепродуктов. Это связано с тем, что парафиновые и нафтеновые углеводороды, являющиеся основной частью нефтепродуктов, прозрачны для ультрафиолетового излучения. В данной области характерное поглощение имеют только ароматические и сопряженные диеновые углеводороды. Поскольку нефти различных месторождений имеют различный состав, а следовательно, и спектральные характеристики, то необходима индивидуальная градуировка спектрофотометров для стоков, отличающихся по составу нефтепродуктов. [c.170]

При очень высоких температурах или в специфических условиях, связанных с действием электронного удара, фотохимического возбуждения и ионизирующих излучений, возможен мономолекулярный распад метана и его гомологов на свободные радикалы и ионы с последующим превращением этих частиц. Однако в работах [33, 54—56] превращения парафиновых углеводородов даже в условиях обычного каталитического, термического крекинга и пиролиза связывают также с образованием промежуточных свободных радикалов, не имея для этого ни достаточного теоретического обоснования, ни экспериментального подтверждения. В то же время элементарные расчеты показывают энергетическую невыгодность образования свободных радикалов в условиях каталитических и термических процессов до 1000° С при отсутствии специальных факторов их инициирования, а экспериментальные данные часто находятся в противоречии с предположениями о радикальном механизме. [c.169]

Температура, при которой появляются холодные пламена, несколько понижается с ростом молекулярной массы углеводорода и возрастает при переходе от парафиновых углеводородов к олефинам и нафтенам. При окислении ароматических углеводородов образования холодных пламен не наблюдалось. Не наблюдалось их и при окислении метанола и формальдегида. Исследование спектра свечения холодных пламен привело к выводу, что излучение обусловлено флуоресценцией формальдегида [c.32]

Окисление парафиновых углеводородов под действием излучений при невысоких температурах не имеет характера цепного процесса и выход продуктов радиолитического окисления невысок. Однако окисление парафиновых углеводородов представляет интерес и отличается некоторыми особенностями возможностью проведения реакции при низких температурах и одновременным образованием нескольких продуктов. [c.282]

Опытами установлено, что при горений в камере газотурбинного двигателя ароматические углеводороды дают больше нагара и в их пламени обнаруживается большее количество твердых раскаленных частиц, чем при горении парафиновых, нафтеновых или олефиновых углеводородов. Этим и объясняется, что при горении ароматических углеводородов наблюдается наибольшая интенсивность излучения пламени. [c.24]

Имеются данные о том, что парафины с прямой цепочкой разлагаются согласно мономолекулярному закону. Теоретическая интерпретация мономолекулярных реакций основана на представлении, что молекулы активируются излучением 2, и довольно широко распространенном предположении Линдемана что активация молекул является результатом столкновения. Поскольку скорость всей реакции в целом определяется скоростью наиболее медленной стадии, которая показывает порядок реакции, то точное определение кинетического порядка реакций пиролиза имеет не только теоретическое, но и большое практическое значение. Однако довольно большой экспериментальный материал, накопленный в этой области, дает возможность сделать только предварительные выводы. Для реакций пиролиза парафиновых углеводородов обычно принимается первый порядок реакций, по крайней мере для начальных стадий пироли /гх , и константа скорости вычисляется по уравнению [c.54]

Исследование процессов хлорирования газообразных парафиновых углеводородов с нрименением инициирования светом и проникающим излучением. [c.15]

Как и в эмиссионном спектральном анализе, в спектроскопии комбинационного рассеяния наличие вещества в анализируемом растворе устанавливается по характерным линиям в спектре. Принадлежность линии тому или иному веществу определяется по разности волновых чисел рассматриваемой и возбуждающей линий, которая не зависит от волнового числа возбуждающего излучения, и по интенсивности линии комбинационного рассеяния. Данные по характеристикам спектра КР (комбинационного рассеяния) многих веществ имеются в соответствующих таблицах. Чувствительность анализа по спектрам КР не очень велика и не относится к числу преимуществ метода. Основным достоинством спектроскопии КР является возможность анализа сложных многокомпонентных смесей и веществ, близких по строению и составу. Методами спектроскопии КР анализируют смеси парафиновых и ароматических углеводородов, нафтенов, олефинов [c.136]

Практически легко доступная для экспериментирования область ультрафиолетового излучения ограничивается интервалом 2000 А—4000 А. У парафиновых углеводородов область поглощения начинается около 1800 А, распространяясь в сторону более коротких волн, у нафтенов и олефинов начинается примерно около 2600 А, у простейших ароматических углеводородов — около 2800 А. У более сложных ароматических углеводородов полосы поглощения простираются еще дальше, включая видимую область. Отсюда — применение ультрафиолетовых спектров преимущественно для определения ароматических соединений. [c.343]

По составу продуктов радиолиза парафиновых углеводородов можно заключить, что при поглощении примерно одинакового количества энергии в процессе радиолиза углеводородов различия в составе продуктов при действии у-излучения, электронов и а-частиц существенно не проявляются. Эти выводы относятся не только к углеводородам с открытой цепью, но и к циклогексану, для которого также не было обнаружено значительной разницы в выходе водорода при радиолизе под действием быстрых электронов и тяжелых частиц, ускоряемых циклотроном [116]. [c.219]

По данным относительно состава продуктов радиолиза парафиновых углеводородов можно заключить, что при поглощении примерно одинакового количества энергии в процессе радиолиза углеводородов различия в составе продуктов при действии у-излучения, электронов и а-частиц существенно не проявляются. Эти выводы относятся не только к углеводородам с [c.227]

Существует связь между строением вещества (в частности, битума) и склонностью его к люминесценции. Люминесцентный анализ основан на изменении электронного состояния молекул иод действием ультрафиолетового излучения. На практике люминесцентный анализ основан, как правило, на наблюдениях флуоресценции растворов. Изменение цветов флуоресценции позволяет делить сложные смеси высокомолекулярных, углеводородов с их гетеропроизводньши на более узкие фракции. Применяя флуоресценцию, можно определять групповой состав битума. Полученные фракции отбирают по изменению окраски в следующем порядке фиолетовый — парафиновые и нафтеновые (/г °=1,49) голубой — моно-циклические ароматические соединения (га =1,49 — 1,54) желтый — бициклические ароматические соединения ( д = 1,54— 1,58) коричневый или оранжевый — смолы. Если требуется только отделить углеводородные компоненты битума от смол, то фракции флуоресценции от фиолетовой до желтой собирают-вместе. [c.26]

В последнее время предложены методы нитрования низших парафиновых углеводородов под действием радиационного излучения Со, что способствует снижению температуры. [c.458]

В тех случаях, когда возможно химическое взаимодействие полимера с матрицей или же необходимо провести препарирование в отсутствие следов влаги, готовят суспензию полимера в иммерсионной жидкости. Обычные иммерсионные жидкости поглощают ИК-излучение, и поэтому в отличие от галогенидов лочных металлов они применяются для работ лишь в ограниченной области спектра. Так, в спектре парафинового масла, используемого чаще всего в качестве иммерсионной жидкости, есть полосы сильного поглощения СНз- и СНг-групп при 2900, 1470, 1380 и 725 см . Эти полосы накладываются на полосы поглощения образца компенсировать их можно лишь частично с помощью кюветы сравнения, поэтому при исследованиях в этих областях спектра часто используют в качестве иммерсионных сред галоген-углеводороды. На рис. 4.5 показаны спектры парафинового масла и некоторых галогенуглеводородов. Если работать с гексахлор-бутадиеном, то в большинстве случаев удается достичь более быстрого и качественного смачивания образца. Четырехфтористый углерод и хлортрифторэтилен в свою очередь менее летучи. [c.54]

Впервые систематическое исследование влияния излучений па автоокисление органических веществ было осуществлено Н. А. Бах с сотрудниками [9]. Окисление проводили при относительно низких температурах (О, 25 и 60° С) и установили образование всей гаммы продуктов окисления перекисей, альдегидов, кислот и др. Окисление парафиновых углеводородов при инициирующем воздействии у-излучений проводилось многими исследователями [10, 11]. [c.97]

Температура плавления смазок, загущенных твердыми углеводородами, при дозах до 3 10 рад (у-излучение) или до 10 нейтронов/см (быстрые нейтроны) снижается. Причина этого, видимо, заключается в том, что церезиновые углеводороды загустителя превращаются в парафиновые, имеющие меньший молекулярный вес и более низкую температуру плавления [c.180]

В условиях работы турбореактивных двигателей также возможно накопление в горящем газовом потоке пылинок углерода (нагара или сажи), которое приводит к увеличению интенсивности излучения пламени, т. е. яркости. Исследования показали, что этому способствует наличие в топливе углеводородов с большим отношением С Н и особенно бициклических ароматических углеводородов. Для оценки характеристики и эффективности сгорания реактивного топлива, как уже говорилось выше, принято люминометрическое число. Оно зависит от ряда факторов, среди которых немалое значение имеет химический состав топлива. Наибольшие люминометрические числа характерны для нормальных парафиновых углеводородов, затем идут изопарафины, нафтены, олефины, диолефины и, наконец, ароматические углеводороды. Внутри каждого гомологического ряда значение люминометрического числа убывает по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле. [c.104]

Было показано, что в замороженных парафиновых углеводородах и линейных полимерах накапливаются алкильные радикалы в значительной концентрации. Наряду с этим в полимерах удалось обнаружить образование и аллильных радикалов [50]. Их появление однозначно показано при облучении предварительно растянутых полимеров это позволило использовать вращение образца в магнитном поле как способ идентификации парамагнитных частиц [51]. Выяснилось, что под действием УФ-излучений аллильные радикалы превращаются в алкильные [52], а при нагревании без облучения, наоборот, алкильные — в аллильные [53]. По-видимому, происходит миграция валентности, что также подтверждается данными инфракрасной спектроскопии [54]. [c.350]

Химический состав реактивных топлив также зависит от природы исходной нефти. Наиболее желательными компонентами реактивных топлив являются парафино-нафтеновые углеводороды. Они химически стабильны, характеризуются высокой теплотой сгорания и малым нагарообразованием. Ароматические углеводороды (особенно бициклические) менее желательны, поскольку их массовая теплота сгорания почти на 10% ниже, чем парафиновых углеводородов, они дымят и при сгорании вызывают повышенное нагарообра- ювание. Кроме того, для ароматических углеводородов характерна высокая интенсивность излучения пламени, что вредно отражается на сроке службы стенок камеры сгорания. Содержание ароматиче-С1ШХ углеводородов в реактивных топливах должно быть не более 20-22 вес. %. [c.131]

Ускорение процесса автоокисления углеводородов при помощи ионизирующих излучений. Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. Впервые систематические исследования действия излучений на автоокисление органических веществ, в том числе и углеводородов, были осуществлены Н. А. Бах с сотрудниками [48]. Авторы проводили окисление при относительно низких температурах 0°, 25° и 60° и установили, что при этом образуются перекиси как первичные продукты окисления, а затем все продукты окисления альдегиды, спирты, кислоты и др. В работе Н. М. Эмануэля [49] приведены экспериментальные данные по окислению технического парафина в условиях воздействия у-излучений Со . В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. Окислению парафиновых углеводородов ( -гексадекана) под воздействием у-излучбний посвящены также работы Ю. Л. Хмельницкого, М. А. Проскурнина, Е. В. Барелко и др. [50]. [c.292]

При использовании УФ-детектора растворитель должен быть прозрачен в области поглощения компонентов образца. В этом случае характеристикой растворителя является наименьшая длина волны, при которой растворитель начинает поглощать УФ-излучение. При разделении нефтепродуктов в качестве растворителя используют обычно парафиновые углеводороды. Однако необходимо помнить, что даже небольшие примеси олефиновых или ароматических углеводородов в н-парафинах приводят к появ- [c.29]

Для изучения твердых соединений широко пользуются также следующим приемом около 5 мг вещества тщательно растирают с одной каплей какого-либо масла, после чего образовавшуюся пасту помещают между двумя пластинками хлористого натрия и снимают спектр. Обычно для приготовления пасты используют смесь жидких высокомолекулярных парафиновых углеводородов, называемую нуй-олом (вазелиновое масло) и поглощающую (рис. 2-3) излучение с длиной волны 3,3—3,5 жк, 3030—2860 (валентные колебания С—Н), а также с длиной волны 6,85лг , 1460сж и 7,28лк, г , д>74 см (деформационные колебания С—Н). Очевидно, когда для приготовления используют нуйол, то данных о поглощении вещества в этой области получить нельзя. Вместо нуйола можно применять гексахлорбутадиен (рис. 2-4) у него нет связей С—Н и, хотя в [c.34]

Облучаемый объект может представлять собой сложную гетерогенную систему (например, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов реакционная среда представляет собой систему жидкость — пузырьки газа СЬ SO2 НС1). Поэтому при оценке КИИ облучателя необходимо знать радиационные параметры среды с учетом ее компонентного состава массовый коэффициент ослабления у-излучення (,Lio/p), массовый коэф- [c.213]

Впервые фотохимическая реакция в промышленном масштабе была осуществлена для сульфохлорнрования парафиновых углеводородов. Сейчас известны фотохимические процессы суль-фоокисления, хлорирования и нитрозирования парафинов и других веществ, освоенные промышленностью. Внедрение в промышленную практику фотохимических процессов, имеющих часто неоспоримые преимущества перед термическими реакциями, сдерживается в основном отсутствием достаточно мощных источников излучения. Преимущество фотохимического инициирования реакции, при котором концентрация активных частиц и скорость реакции не зависят от температуры, а определяются только интенсивностью излучения, заключается в том, что при фотохимическом процессе в значительной степени предотвращаются различные побочные реакции, протекающие при повышенной температуре. Фотохимическое инициирование цепных реакций устраняет период индукции. [c.436]

Радикальные реакции замещения — тип превращений, наиболее характерный для парафиновых углеводородов. Как правило, это цепные реакции, для протекания которых необходим первоначальный толчок , т. е. действие различных инициаторов. Роль инициаторов могут играть физические воздействия (тепло, свет, радиоактивное излучение) или химические вещества, способные легко распадаться с образованием свободных радикалов (например, перекись бензоила e.Hs O—О—О— O eHs, азо-бис-изобутиронитрил (СНз)2С(СМ)—N = N— ( N) (СНз)2, гидроперекись кумола СбНз—С (СНз)2—ООН). [c.51]

Скорости термического разложения полифениловых эфиров, алифатических углеводородов и бис(2-этилгексил)солей или эфиров себациновой кислоты существенно различаются. Полифениловые эфиры разлагаются при 480 °С со скоростью 10% (масс.)/ч для сложного эфира такая скорость разложения достигается при 340 °С, а для алифатических углеводородов — при 390 °С. На 1 г эфира образуются лишь 1,7 см газообразных продуктов разложения. Они состоят главным образом из СО, На, СОа, НаО, алканов Сд—С5, олефинов и бензола. Склонность к образованию углеродистых отложений низка, но увеличивается при алкильном замещении, особенно в присутствии метильных групп (и в присутствии горячих металлических поверхностей). Подробное описание зависимости термической стабильности от химической структуры дано в работе [6.149]. Являясь ароматическими соединениями, полифениловые эфиры имеют очень высокую стойкость к ионизирующему излучению. По сравнению с силоксановыми или эфирными маслами увеличение вязкости полифениловых эфиров незначительно при дозе радиации 10 Эрг/г (рис. 74). Как и во всех остальных случаях, радиация оказывает более сильное воздействие на полифениловые эфиры при низких температурах, чем при высоких температурах. Радиация увеличивает вязкость, кислотность, потери на испарение, коррозионную агрессивность, коксообразование, но снижает температуру вспышки и воспламенения. Парафиновые и ароматические углеводороды более стабильны, чем ароматические сложные эфиры, которые имеют большую стабильность к облучению по сравнению с алифатическими эфирными маслами всех типов. Высокотемпературная стабильность и стойкость к радиации обычно сочетаются, присадки оказывают незначительное влияние. Большинство минеральных и синтетических масел стабильны вплоть до дозы облучения 10 Р, [c.128]

Сульфохлорирование. При действии на парафиновые углеводороды газообразной двуокиси серы и хлора и при облучении реакционной массы коротковолновыми излучениями образуются ал килсул ьфохлориды [c.162]

В твердой фазе сам метилметакрилат ие полимеризуется [12,41]. Однако полимеризацию удалось осуществить при добавках твердых тел полупроводниковой природы [27, 28, 46] (см. стр. 75) и парафиновых углеводородов [15, 41, 47, 48]. Например, действием рентгеновского излучения при —78° С, поглощенной дозе 3,5 Мрад, мощности дозы 980 рад1сек и содержании мономера в облучаемой смеси с парафиновым маслом 50%, степень превращения составила 15,4% [41]. Предполагается, что в этом случае механизм радикальный [15]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология