Адсорбция дифениламина

Такое же соединение образуется и при адсорбции на никеле углекислого газа при 100° С, вероятно, за счет восстановления СОг с диффузией кислорода в массу металла. При адсорбции паров дифениламина на природном алюмосиликате-бентоните в инфракрасных спектрах поглощения появляются полосы поглощения с максимумами при 500 и 680 ммк, тогда как сами пары имеют максимум поглощения при длине волны меньше 300 ммк. Максимум при 680 ммк совпадает с максимумом поглощения радикал-иона или так называемого семихинонного амина, образующегося на первичной стадии химического или фотохимического окисления дифениламина, когда молекула теряет один электрон из свободной пары электронов атома азота. [c.191]

Как известно, определенные органические молекулы с ЫН-груп-пами снижают перенапряжение водорода. Исходя из этого, растворяют дифениламин (2- 10 7И) в 1 н. соляной кислоте и затем регистрируют ( у)макс- Хотя дифениламин [9] и смещает конечный подъем тока на полярограмме на 0,15 е в положительную сторону, однако не удалось обнаружить эффекта повышения (г )макс по сравнению с кривой, относящейся к чистому раствору соляной кислоты. Предполагается, что этот результат имел место вследствие понижения Са из-за адсорбции дифениламина. [c.135]

Образец декатионированного цеолита помещают в ампулу 1, образец дифениламина — в ампулу 6. Отросток 8 припаивают к вакуумной установке, откачивают дифениламин при 25°С и отпаивают. Затем кювету припаивают через отросток 4 к вакуумной установке, откачивают образец цеолита при 500°С в течение 4 ч и отпаивают кювету. После разбивания разделяющего шарика 7 и адсорбции дифенила производят запись спектра ЭПР. Спектр записывают через 1 и 6 ч после начала адсорбции. Определяют -фактор полученной линии. Дают объяснение СТС спектра и природы центров, на которых происходит адсорбция дифениламина. [c.320]

Аналогичным образом авторы [26] объясняют каталитическое снижение перенапряжения, вызываемое катионами типа ВН+. Условием для этого является способность иона ВН+ адсорбироваться на электроде и быть достаточно сильной кислотой, т. е. соответствующее основание В должно обладать сравнительно слабыми основными свойствами. Неодинаковая каталитическая активность адсорбированных катионов ВН+ и слабой недиссоциированной кислоты обусловлена тем, что специфическая адсорбция катионов, кроме всего прочего, вызывает изменение структуры двойного слоя, приводящее к изменению г ,-потенциала, которое способствует увеличению скорости электрохимической реакции. Поэтому катионы ВН + обычно каталитически более активны, чем слабые кислоты. Для экспериментальной проверки выведенных выражений в качестве веществ, катализирующих выделение водорода на электроде, были использованы дифениламин и п-толуидин. [c.388]

Возникающая координационная ненасыщенность алюминия, создающая апротонную часть этого центра, вызывает и увеличение протонизации гидроксильной группы, образующейся у атома кремния. Протонодонор-ные свойства этих гидроксильных групп проявляются в образовании ионных форм при адсорбции аммиака [36, 37,39], пиридина [36, 40], анилина и дифениламина [41]. При адсорбции же таких слабых оснований, как этилен и пропилен, наблюдается лишь сильная водородная связь [40]. Различие в протонодонорных свойствах гидроксильных групп кремнезе- [c.140]

До адсорбции как катионированные, так и декатионированные формы цеолита не давали сигнала ЭПР. После адсорбции молекул антрацена и дифениламина декатионированными цеолитами при больших заполнениях, как ив [61, наблюдались четкие синглеты. При низких заполнениях декатионированного цеолита молекулами антрацена а = 4жг/г) и дифениламина (а = 7 мг/г), адсорбированных из раствора в -ундекане, спектры [c.199]

Имеется большая аналогия в спектральных проявлениях адсорбции цеолитами в кальциевых и декатионированных формах. Это связано с возникновением в обоих случаях близких по природе кислотных центров. При адсорбции бензола (см. рис. 177), толуола и кумола [60] этими цеолитами наблюдается лишь молекулярная адсорбция. В спектре же адсорбированных декатионированным цеолитом анилина [61], дифениламина, трифенила-мина [58, 59], трифенилкарбинола (см. рис. 175) и антрахинона (см. рис. 176) [62], как и в случае адсорбции цеолитом СаХ, наблюдаются новые полосы поглощения образующихся на цеолите ионизованных форм этих молекул. Ионизованные формы наблюдались также в [71]. [c.412]

При адсорбции анилина и дифениламина Киселевым, Лыгиным и Стародубцевой (1967) в спектрах наблюдалось появление полос поглош,епия, которые можно приписать валентным колебаниям сильно поляризованных групп КНг и КН. [c.459]

Открытие солей щавелевой кислоты, а) К нескольким миллиграммам пробы на предметном стекле добавляют каплю фосфорной кислоты, несколько кристалликов дифениламина и нагревают на асбестовой сетке (возможно появление синего окрашивания, исчезающего при охлаждении). К охлажденной омеси прибавляют 2 капли спирта. В присутствии солей щавелевой кислоты появляется синее окрашивание (анилиновая синь). При избытке дифениламина происходит адсорбция анилиновой сини реактивом. В этом случае прибавляют несколько капель эфира. Эфирный слой окрашивается в синий цвет. [c.500]

Другой пример аналогичного использования кинетического изотопного эффекта — исследование каталитического выделения водорода в присутствии аминов. Некоторые различия в форме поляризационных кривых в присутствии ге-толуидипа и дифениламина дали основание предположить разный механизм снижения перенапряжения для этих двух веществ, а именно каталитическое выделение водорода в первом и ф1-эффект при разряде ионов Н3О+ во втором случае (здесь проводится аналогия с известным эффектом взаимного усиления адсорбции аниона и катиона тетраалкиламмония) [365]. Однако, как видно из рис. 6.5 и 6.6, зависимость изотопного эффекта от потенциала для обоих аминов носит аналогичный характер [241, 366]. Эта зависимость в обоих случаях не имеет ничего общего с той, которую следовало бы ожидать, если бы изменение перенапряжения было целиком обусловлено изменением скорости разряда ионов водорода благодаря сдвигу трх-потен-циала (пунктирные кривые). Таким образом, следует признать, что действие обоих аминов по существу аналогично, и г -эффект не играет определяющей роли. [c.204]

Это говорит о значительной прочности адсорбционных связей. Адсорбция других аминов (р-нафтиламин, дифениламин, бен- [c.216]

Из зависимостей удерживаемых объемов от обратной абсолютной температуры колонны (близких к линейным) на дегидроксилированном силохроме были оценены изменения внутренней энергии при адсорбции из этих растворов, которые для анилина, нитронафталина и дифениламина оказались равными 25, 32 и 28 кДж/моль соответственно. [c.218]

Зависимость логарифма удерживаемого объема от обратной температуры, как и в газовой хроматографии, близка к линейной. Из этой зависимости для малой (нулевой) пробы можно оценить теплоту адсорбции из бесконечно разбавленного раствора (см. разд. 1 этой главы). На рис. 11.28 приведены зависимости Vц от /Г для дифениламина, нитронафталина и анилина на частично дегидроксилированном силохроме с н-гексаном в качестве элюента [121]. Теплоты [c.243]

В качестве примера рассмотрим исследование ионизации дифениламина при адсорбции декатионированным цеолитом. Откачку образца, адсорбцию и последующую съемку спектров ЭПР производят в специальной кювете (рис. 130). Кварцевая ампула 1 с адсорбентом припаивается к трубке 2 через переход кварц — стекло 3. Отвод 4 служит для припаивания кюветы к вакуумной установке, [c.320]

При адсорбции ряда ароматических аминов, как анилин, дифениламин и др., из раствора на каталитически активных глинах типа бентонитов наблюдается появление ярких окрасок [1], что свидетельствует о значительном смещении в видимую область ультрафиолетового спектра поглощения этих бесцветных соеди- [c.179]

Можно было возразить, что обработка серной кислотой существенно затрагивает также и поверхностную структуру. В опровержение такого предположения следует указать, что адсорбция паров дифениламина на каталитически активном алюмосиликатном катализаторе не создает поверхностной окраски. [c.183]

Как описано выше, нами установлено наступление поверхностной ионизации паров дифениламина при простом соприкосновении с бентонитом при температуре около 150° С, когда средняя энергия молекулы дифениламина явно не превышала нескольких десятых электронвольта. Следовательно, в условиях адсорбции на бентоните должно иметь место еще большее снижение энергии ионизации молекулы, обусловливающее значительно более легкий [c.186]

Следует заметить, что иногда бентониты при адсорбции паров дифениламина в наших опытах давали зеленоватую окраску вместо синей. [c.187]

Ллгамосиликатный катали.чатор без потери активности работает 20 суток. Потеря активности, по-вкдимому, свнзапя с адсорбцией дифениламина и его алкилпроизводных на активных центрах катализатора. [c.133]

Остается открытым вопрос о происхождении желтой окраски при адсорбции дифениламина на В1С1з. [c.188]

В исследовании, проведенном в моей лаборатории в НИФИ ЛГУ Сидоровой [2], было показано, что появление яркой поверхностной окраски при адсорбции дифениламина, метилдифениламина, бензидина и др. на природных и синтетических алюмосиликатах обязано в основном ионизации этих молекул адсорбентом с образованием однократно положительно заряженных молекул (семихинонов) этих аминов. Каталитически неактивный аэрогель силикагеля такую окраску не вызывает (рис. 4). Это означает, что на поверхности алюмосиликатов есть центры (предположительно— некомпенсированные катионы А1), обладающие значительной электронофильностью, превосходящей таковую известных анро-тонных кислот, — центры, способные отрывать электрон от моле- [c.366]

Более подробно адсорбция дифениламина, а- и -нафтола была изучена на свинце в водных растворах КС1 и Na 104 [14]. Авторы работы [14] не наблюдали пиков десорбции. [c.185]

Расчеты рекомендуется производить на соотношение металлов. Получаемые осадки (чаще всего гидроокиси или карбонаты) следует промывать до исчезновения в промывных водах ионов ОН (с фенолфталеином) или N03 (с дифениламином). Даже после самой тщательной громывки катализаторы содержат некоторое количество адсорбированной щелочи (до 1%), которое обычно не влияет отрицательно на активность катализатора, а во многих случаях действует даже активирующе. При недостаточных промывках катализаторы получаются со сниженной активностью и быстрее утомляются. Присутствие избыточной щелочи влияет конденсирующим образом, вследствие чего на поверхности образуются пленки из нелетучих продуктов конденсации, затрудняющие адсорбцию. Поэтому, за исключением специальных случаев, необходима тщательная промывка осажденных гелей. [c.51]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), по своей природе близкий к ЯМР, также применяют в адсорбционной технике [53]. Основное отличие ЭПР заключается в том, что магнитные моменты электронов на три порядка превышают магнитные моменты ядер. ЭПР является очень чувствительным методом обнаружения неспаренных электронов. Он успешно применен, в частности, для выяснения л1еханизма адсорбции полициклических ароматических углеводородов (антрацена, нерилена), а такн е их производных (дифениламина) па алюмосиликатных катализаторах и цеолитах. [c.77]

Адсорбция декатионированными це о л и т а м и. В случае катионированных цеолитов наблюдалась только слабая физическая адсорбция молекул антрацена и дифениламина (рис. 2, а и б, кривые i). При адсорбции этих молекул декатионированным цеолитом в спектре появлялся ряд новых полос, свидетельствующих об образовании на поверхности заряженных форм. Так, полосы поглощения у 440 и 720—800 нм в спектре адсорбированного антрацена можно приписать [2, 3] соответственно протонизиро-ванным и радикальным формам антрацена (рис. 2, а, кривая 2). Полосы дифениламина около 680 — 720 нм (рис. 2, б, кривая 2) соответствуют поглощению радикал-катионов в сильных электроноакцепторных средах [4, 5]. [c.199]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Адсорбция бензола, толуола и кумола цеолитом СаХ, как и в случае адсорбции цеолитом NaX, сопровождается появлением полос поглошения, характерных только для молекулярной адсорбции (рис. 177, кривая 1). При адсорбции же цеолитом СаХ анилина, дифениламина, трифенилметаиа [58, 59] и трифенилкарбинола [62] наблюдается появление новых полос поглощения. Полосы поглощения 410 и 440 см трифенилкарбинола, адсорбированного цеолитом СаХ (см. рис. 175, кривые 6—8) характерны для ионов карбония [66—70]. [c.412]

На рис. 16 показаны примеры зависимостей lgFiгДля малых проб дифениламина, нитронафталина и анилина на дегидроксилированной поверхности силохрома от обратной температуры при элюировании к-гексаном. Эти зависимости линейны, как и в газовой хроматографии. Определенные отсюда величины теплот адсорбции из предельно разбавленных растворов в н-гексане дифениламина, нитроанилина и анилина составляют соответственно около 5,7, 6,1 и 8,6 ккал/молъ [71]. [c.59]

Другой пример аналогичного использования изотопного эффекта— исследование каталитического выделения водорода в присутствии аминов. Некоторые различия в форме поляризационных кривых в присутствии п-толуидина и дифениламина дали основание предположить разный механизм снижения перенапряжения для этих двух веществ — каталитическое выделение водорода в первом и фгэффект при разряде ионов Н3О+ во втором случае (здесь проводится аналогия с известным эффектом взаимного усиления адсорбции аниона и катиона тетраал-киламмония) [94]. Однако, как видно из рис. 18 и 19, зависимость изотопного эффекта от потенциала для обоих аминов носит [c.46]

СаС осадок собирают на фильтре или в центрифужной пробирке, удаляют воду высушиванием или промывкой спиртом и эфиром. Небольшое количество осадка смешивают в пробирке с дифениламином, затем добавляют сиропообразную фосфорную кислоту и смесь нагревают на голом огне. При этом образуется фосфат кальция и осюбождается щавелевая кислота, которая реагирует с дифениламином. Жидкость синеет, однако окраска исчезает при охлаждении. При растворении плава в спирте получается ярко-синий раствор при растворении в воде избыток дифениламина осаждается и окрашивается в светло-синий цвет вследствие адсорбции красителя. Краситель можно экстрагировать из водного раствора эфиром, что повышает чувствительность реакции. [c.486]

В отличие от метода электрокапиллярных кривых метод измерения дифференциальной емкости непосредственно может быть использован для изучения адсорбции органических соединений на твердых электродах. Мы ограничимся здесь рассмотрением тех случаев, когда наблюдалась явно выраженная зависимость адсорбции от потенциала и когда нельзя было опасаться глубоких химических изменений ири процессе адсорбции, которые могут иметь место, например, в случае адсорбции на платине. С, -кривые с пиками адсорбции — десорбции наблюдались в присутствии амилового спирта на свинцовом [266] и таллиевом [267] электродах и в ирисутствии смеси тимола, -нафтола и дифениламина на меди, серебре, олове, свинце, висмуте и амальгаме таллия [268], а также на твердой рути [269]. В работе Лейкис [270] приведена кривая дифференциальной емкости серебряного электрода в растворе 1 н. Na2S04, насыщенном н-гексиловым спиртом (рис. 30). [c.241]

Спектральными исследованиями установлено, что синяя окраска, наблюдаемая ири соприкосновении дифениламина с бентонитом, принадлежит молекулярным положительным ионам (семихиноиам) этого соединения, образовавшимся при контакте и стабилизованным адсорбцией. [c.179]

Из ароматических аминов, дающих при адсорбции описанную выше цветную реакцию, был выбран дифениламин РЬ2 Н(РЬ= =СцН5), главным образом по причинам большой упругости пара при сравнительно низкой температуре (50—100° С) и известности спектра его положительного иона — семихинона [9]. [c.182]

При пропускании паров дифениламина в вакууме над порошком бентонита, тщательно обезгаженном предварительной длительной откачкой под нагревом, поверхность порошка приобретает отчетливую синеватую окраску. Эту окраску не удается согнать, если повысить температуру адсорбента. Однако если впустить сухой газообразный аммиак давлением 10 мм рт. ст., синяя окраска мгновенно исчезает. Можно думать, что сильно адсорбирующиеся молекулы аммиака вытесняют окрашенные молекулы из тех центров, на которых они закрепляются, и что окраска существует только при условии контакта молекул с этими центрами. Аналогичная вычистка поверхности аммиаком наблюдалась при адсорбции паров иода на флуоресцирующих окислах (ZnO, AI2O3) [llj и нередко применялась нами для вытеснения адсорбированных молекул в различных случаях. [c.182]

При 10,1 дественных с предыдуш,ими условпях проведения адсорбции паров дифениламина в вакуумных условиях, после обработки бентонита, новерхностной окраски не наблюдалось. [c.183]

При адсорбции паров дифениламина на В1С1з в сложной спектральной кривой поглощения желтой окраски также вырисовывается максимум у 650 нм, а не в области 500—600 нм, характерной для продукта глубокого химического окисления. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология