Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окисление контактное спиртов

    В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]


    В низкоплавких парафинах, предназначенных для окисления, должно содержаться не более 0,5% ароматических углеводородов и полностью отсутствовать смолистые вещества- В выделенных образцах парафина содержалось 0,6—1,1% ароматических углеводородов и 0,3—0,5% смолистых веществ. С целью получения образцов, пригодных для окисления в спирты, парафины, выделенные из фракции 250—350° и керосино-газойлевой фракции, очищали кислотно-контактным способом. [c.145]

    Контактное окисление бензилового спирта до беизальдегида — случай практически мало интересный — возможно при пропускании смеси егр паров с воздухом (120/о бензилового спирта) прн 250 — 300 через катализатор, состоящий из носителя (шамот, железо, пемза) и фосфорной кислоты [c.510]

    При газофазном способе контактные газы, получаемые при окислении метилового спирта (см. рис. 83, стр. 232), направляют в реактор, заполненный насыщенным раствором уротропина. Туда же направляют газообразный аммиак. Реакция взаимодействия протекает при 70 °С и абсолютном давлении 0,5 ат. По мере образования уротропин кристаллизуется из насыщенного раствора, кристаллы затем отделяют в центрифугах после сушки уротропин отправляют на склад как готовый продукт. [c.234]

    Технология контактно-каталитического процесса окисления метилового спирта воздухом была впервые изучена и осуществлена русским химиком Е. И. Орловым.  [c.258]

    Ор получается также при ректификации сырого этилового спирта, в котором он содержится в количестве до 1—1,5%, или окислением этилового спирта контактным способом. Кроме того, ацетальдегид является побочным продуктом при производстве бутадиена и присутствует в сульфитных щелоках. , , > - > ..  [c.41]

    Пример 5. При контактном окислении метилового спирта в формальдегид на серебряном катализаторе (рис. 42), кроме основной реакции [c.395]

Рис. 42. Схема контактного аппарата для окисления метилового спирта (к примеру 5) Рис. 42. <a href="/info/715585">Схема контактного аппарата</a> для <a href="/info/423539">окисления метилового спирта</a> (к примеру 5)
    Получение ацетона окислением изопропилового спирта Окисление изопропилового спирта производится в паро-газовой фазе. Паро-газовую смесь, полученную пропусканием воздуха через нагретый спирт, подают в контактный аппарат, где при 650° происходит одновременное окисление и дегидрирование спирта  [c.191]


    Контактное окисление бензилового спирта до бензальдегида (случай практически мало интересный) возможно при пропускании смеси паров спирта с воздухом (12% спирта) при 250—300° над катализатором—фос( рной кислотой на носителе (шамот, железо, пемза) [c.848]

    Контактный аппарат для синтеза формальдегида. Формальдегид получают путем контактного окисления метилового спирта кислородом воздуха  [c.74]

    Контактный аппарат для синтеза формальдегида. Формальдегид получают путем окисления метилового спирта кислородом воздуха в присутствии серебра, нанесенного на пемзу, размолотую до частиц размером 3—5 мм. Количество серебра на носителе составляет 35—40% от веса всей контактной массы. Смесь воздуха и паров метилового спирта входит в верхнюю часть контактного аппарата (рис. 3.7), проходит конусную часть /, служащую для выравнивания скоростей газов по сечению аппарата, и поступает в слой катализатора 3, расположенный на инертной насадке 4, которая в свою очередь укладывается на сетке 5, [c.63]

    Производственный способ контактного окисления метилового спирта кислородом воздуха в присутствии меди может быть продемонстрирован следующим образом (рис. 66). [c.160]

    Окисление изопропилового спирта наиболее целесообразно проводить в контактном аппарате (рис. 129, стр. 343) с тонким слоем серебряного катализатора. Для быстрого охлаждения продуктов реакции аппарат снабжают холодильником. Неконденсирующиеся в холодильнике газы (главным образом азот воздуха) промывают в скруббере водой для отделения увлеченных ими паров ацетона и изопропилового спирта и затем выводят в атмосферу. Конденсат вместе с промывной водой обрабатывают известью или содой для нейтрализации небольших примесей уксусной кислоты и подвергают дистилляции. Вначале отгоняется легкая фракция (технический ацетон), затем—85%-ный изопропиловый спирт, который возвращают на окисление. Остаток (вода, содержащая небольшое количество уксуснокислого кальция или натрия) сливается в канализацию. [c.456]

    Ацетон получают также дегидрированием изопропилового спирта в присутствии цинковых катализаторов (ZnO и ZnS или сплав Zn и Fe). Процесс проводят при несколько более низкой температуре (400—450°), чем окисление изопропилового спирта. В этих условиях побочные реакции протекают в меньшей степени, в связи с чем выход ацетона получается более высоким и упрощается очистка продукта. Вследствие сильной эндотермичности процесса его проводят в трубчатых контактных аппаратах, обогреваемых топочными газами. [c.456]

    Р. Вильштеттер и И. Брюс синтезировали циклопропан. 1907—1908 Е. И. Орлов разработал контактный способ окисления метилового спирта до формальдегида. [c.581]

    Газовые реакции на твердом катализаторе распространены в химической промышленности. В частности, производство азотных удобрений было бы невозможным без каталитических реакций конверсии метана и моноксида углерода, синтеза аммиака и окисления его до моноксида азота. Серную кислоту, необходимую для производства фосфорных удобрений, в настоящее время получают почти исключительно контактным способом, основанным на каталитическом окислении сернистого ангидрида в серный. Примеры таких процессов в нефтехимических и органических производствах — каталитический крекинг и риформинг нефтепродуктов, а также синтез метанола и других спиртов и углеводородов. Реакторы для таких процессов обычно называют контактными аппаратами или колоннами синтеза. [c.285]

    Катализаторы изменяют скорость реакции по-разному одни сильно ускоряют ее (положительный катализ), другие замедляют (отрицательный катализ). Примером первого может служить получение серной кислоты контактным и камерным способами, окисление аммиака в азотную кислоту, с помощью платины и многие другие. Примером второго — сильное уменьшение разложения перекиси водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 части по весу) или очень медленное окисление раствора сернистокислого натрия в присутствии этилового спирта и др. [c.74]

    Разновидность реакторов рассматриваемого типа, вообще говоря, очень велика. Например, на рис. 111-11 приведена контактная печь для получения бутадиена из этилового спирта. Элементами аппарата служат не трубки, а реторты Наконец, на рис. 111-12 представлен контактный аппарат для окисления циклогекса-нола [c.56]

    В — в парах. И — емкости для хранения, перегонные установки (включая установки для 58%-ной уксусной кислоты, содержащей 2% муравьиной кислоты), центрифуги (также в присутствии уксусного ангидрида, бензола, салициловой кислоты или сульфата хрома), резервуары (при 100°С и в присутствии органических растворителей), установки для очистки пищевого уксуса триоксидом хрома, емкости для транспортировки, реакторы для окисления уксусного альдегида воздухом или кислородом в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора при 55°С, изготовленные из углеродистой стали и покрытые алюминием. Соли тяжелых металлов, минеральные кислоты, хлориды, муравьиная кислота в значительной степени ускоряют коррозию. Уксус, полученный из неочищенного спирта, воздействует на алюминий гораздо сильнее, чем чистая уксусная кислота такой же концентрации. При контактировании алюминия с аустенитными хромоникелевыми сталями контактная коррозия не наблюдается. [c.439]


    В — при окислении спирта воздухом. И — контактные аппараты. [c.452]

    Следы формальдегида, образующиеся при контактном окислении (платина) и из этилового спирта, этим грубым способом не открываются. [c.82]

    Увеличение содержания кислорода в спирто-воздушной смеси за счет добавления чистого Ог должно приводить к соответствующему повышению концентрации формальдегида в контактном газе (что облегчило бы работу узла абсорбции и т. д.). Однако несмотря на то, что в большинстве патентов описывается способ получения формальдегида окислением метанола кислородом или кислородсодержащим газом , прямых данных о применении чистого кислорода в этом процессе пока нет. Напротив, есть указание [91] на то, что такой процесс неэкономичен. [c.44]

    Вопрос о термическом режиме реагирующей твердой поверхности и критических условиях ее воспламенения и потухания имеет практическое значение как для процесса горения угля [1, 61, так и для некоторых сильно экзотермических гетерогенно-катали-тических процессов. Таковы, например, контактное окисление аммиака в азотную кислоту и спиртов в альдегиды или кетоны. При этих процессах большие разогревы поверхности вполне допустимы и никакого вреда не приносят поэтому данные процессы всегда проводятся на верхнем температурном режиме, в диффузионной области, при больших разностях температур поверхности и газа. [c.419]

    Принципиальная схема контактного аппарата с катализатором в виде сеток показана на рис. 47. В корпусе аппарата 1 горизонтально укреплены одна над другой несколько сеток 2 (пакет сеток), изготовленных из активного для данной реакции металла или сплава. Время соприкосновения газа с поверхностью сеток находится в пределах тысячные-десятитысячные доли секунды. Такие аппараты просты по устройству и высокопроизводительны. Они применяются для окисления аммиака на платино-родиевых сетках, для синтеза ацетона из изопропилового спирта на серебряных сетках, для окисления этанол на медных или платиново-серебряных сетках и т. д. Эти же процессы с применением других менее активных, но более дешевых катализаторов проводят в аппаратах с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. [c.181]

    Впервые промышленный процесс окисления метилового спирта на молиб-дате железа был реализован в 1953—1955 гг. фирмой Moпte atini ЕсИзоп (Италия), являющейся за рубежом держателем основных патентов по процессу и катализатору. С 1965 г. аналогичные установки эксплуатируются во всех промышленно развитых странах (особенно большое число в США). В качестве контактных аппаратов используются многотрубные реакторы с трубками небольшого диаметра (15—26 мм) и высотой 1—2 м. Эти агрегаты сложны в изготовлении и эксплуатации, обладают высоким гидравлическим сопротивлением. Применение их связано с большими капитальными затратами и повышенным расходом электроэнергии. Поэтому годовая производительность таких установок не превышает 30—35 тыс. т 37%-ного формалина. Создание более мощных установок экономически нецелесообразно. [c.202]

    Иногда при окислении метилового спирта с медью на алунде, употребляемом в качестве носителя, применяют катализатор с постепенно увеличивающимся содержанием меди. Похожий процесс — гидрогенизация с восстановленным никелем в этом случае реагирующие компоненты вначале пропускают через носитель, содержащий небольшое количество катализатора постепенное увеличение содержания катализатора оказывается выгодным [378]. Хармадарьян и Бродович [5, 93] исследовали влияние носителей на катализаторы, в особенности на их контактные свойства. При окислении двуокиси серы с пятиокисью ванадия, употребляемой как катализатор, в качестве носителей рекомендуются двуокись марганца, асбест, инфузорная земля, кварц, фарфор и стекло двуокись марганца, употребляемая в качестве катализатора для контактного процесса получения серной кислоты, дает лучшие результаты [310] (табл. 150). [c.478]

    Со9ос1п8к111 [10] наблюдал электростатический заряд на платиновом катализаторе, помещенном в медную трубку, нагреваемую электрическим током и употреблявшемся при каталитическом окислении этилового спирта. Он предполагал, что вследствие большой подвижности положительных ионов на поверхности катализатора накапливаются отрицательные ионы и во время реакции Возникает адсорбционное соединение, которое влияет на электростатическое равновесие, благоприятствуя ионизации. По наблюдениям Бруера при окислении спирта воздухом образуются ионы. Опыты Кожоцинсксго показали, что в результате реакции катализатор аккумулировал заряд, эквивалентный от 1,3 до 13,0 в. Он описывает ход реакции следуюдам образом. На контактной поверхности находятся активированные атомы кислорода, каждый из которых реагирует с одной молекулой спирта, давая комплекс, имеющий на поверхности две гидроксильные группы, в результате их разложения образуется отрицательный ион воды. Являются ли другие иены частями молекул спирта, достоверно неизвестно. [c.682]

    На рис. 79 представлена схема производства формальдегида окислением метилового спирта. Метиловый спирт поступает в нижнюю часть аппарата 1 — спиртоиспаритель. Туда же подается необходимый для процесса окисления воздух, который пробулькивает через слой метилового спирта. В спиртоиспарителе при помощи горячей воды, проходящей по змеевикам, поддерживается температура 40—50° С. Метанол испаряется и с барботирующим через него воздухом образует спирто-воздушную смесь. Она поступает в верхнюю часть аппарата 1 — спиртоперегреватель, где нагревается до 110° С. С такой температурой смесь поступает в контактный аппарат 2, где в слое серебряного катализатора при 650—700° С образуется формальдегид. [c.208]

    Ряд советских ученых занимался каталитическим окислением. С. С. Медведев нашел, что метан может быть окислен воздухом в формальдегид с выходом до 15% над станнатом и ванадатом кальция [133]. Эта задача очень зама нчива, так как ее окончательное решение откроет богатый источник по.пучения формальдегида для пластмасс. Был разработан [134] способ окисления нафталина во фталевую кислоту, очень нужную для анилинокрасочной промышленности. Изучалось [135] окисление бутилового спирта в масляный альдегид, требующийся для изготовления ускорителей вулканизации. Контактным окислением этилена в окись этилена занимался П. В. Зимаков [136]. [c.170]

    Аналогичные результаты были получены при действии металлорганических соединений 5п, 5Ь, РЬ на катализаторы gO, N 0 в реакциях разложения Н2О2, окисления водорода, окисления изооктана, разложения метилового спирта. Положение максимума мало зависит от температуры, но существенно меняется для различных реакций. Так, например, для окисления водорода максимум отвечает содержанию олова 0,5%. Таким образом, одни и те же добавки в зависимости от их концентрации в катализаторе могут или увеличивать его активность (промоторы), или уменьшать ее (контактные яды). [c.129]

    Перед химическим и электрохимическим травлением поверхность изделия обезжиривают мыльной водой, трихлорэтиленом и др. После травления изделие отмывают деионизованной водой (см. гл. X), затем метанолом или этанолом для удаления воды. Спирты отмывают тетра-хлорметаном, после чего, например, можно сейчас же погрузить изделие в раствор силикона в I4. По испарении I4 останется пленка силикона (см. гл. ХП1), защищающая изделие от окисления и действия влаги. Готовое изделие часто помещают в герметизирующийся или заполняющийся какой-либо полимерной смолой корпус. Например, для точечно-контактных триодов используют смесь 7,5% полиэтилена, 92% полиизобутилена и 0,5% продажной заливочной смолы. [c.253]

    Контактные аппараты поверхностного контак-т а применяются реже, чем аппараты с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. При поверхностном контакте активная поверхность катализатора невелика. Поэтому aппaJ)aты такого типа целесообразно применять лишь для быстрых экзотермических реакций на высокоактивном катализаторе, обеспечивающем выход, близкий к теоретическому. При этих условиях в контактном аппарате не требуется размещать большие количества катализатора. Принципиальная схема контактного аппарата с катализатором в виде сеток показана на рис. 102. В корпусе аппарата горизонтально укреплены одна над другой несколько сеток (пакет сеток), изготовленных из активного для данной реакции металла или сплава. Подогрев газа до температуры зажигания производится главным образом в самом аппарате за счет теплоты излучения раскаленных сеток. Время соприкосновения газа с поверхностью сеток составляет тысячные — десятитысячные доли секунды. Такие аппараты просты по устройству и высокопроизводительны. Они применяются для окисления аммиака на платино-палладиево-родиевых сетках, для синтеза ацетона из изопропилового спирта на серебряных сетках, для конверсии метанола на медных или серебряных сетках и т. п. Эти же процессы с применением других менее активных, но более дешевых катализаторов проводят в аппаратах с фильтрующим или взвешенным слоем катализатора. В некоторых случаях, чтобы совместить катализ и нагрев газовой смеси, катализатор наносят на стенки теплообменных труб. [c.236]

    Примеры. При производстве серной кислоты стадия обжига серосодержащего сырья протекает при 700-800° С, а контактное окисление диоксида серы 802 при 420-550° С. При получепии азотсодержащих соединений конверсия метана СН4 осуществляется при температуре 700-800 °С, синтез аммиака NHз при давлении 35-40 МПа и 400 °С, окисление аммиака при производстве азотной кислоты при 750-800 ° С, синтез хлористого водорода ПС1 при 1000-1200°С, хлорирование метана при 400-450 °С, получение метилового спирта СП3ОП при 375-400 °С, крекинг нефтепродуктов выше 450 °С. [c.22]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление контактное спиртов: [c.526]    [c.283]    [c.39]    [c.264]    [c.6]    [c.284]    [c.348]    [c.120]    [c.346]    [c.142]    [c.159]   
Инженерная химия гетерогенного катализа (1965) -- [ c.333 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Окисление контактное

Окисление спиртов



© 2024 chem21.info Реклама на сайте