Полярографический метод приложения

Усовершенствованный метод Степанова для определения суммарного органического хлора и метод определения гидролизующегося хлора, соответственно изложенные в приложениях 17 и 18 (см. стр. 518 и 522), не специфичны. Это не исключает, однако, возможности использования их для обычных целей. В повседневной практике можно применять также полярографический метод (приложение 19, стр. 526), однако при наличии расхождений следует отдавать предпочтение описанному здесь методу. [c.21]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

В основе полярографического метода лежит, как уже сказано, электролитический процесс. Электролитические реакции характеризуются прохождением электрического тока между раствором и электродами, и величина силы тока является мерой скорости электродных реакций. В любом электролизере на одном электроде происходит электровосстановление (катод), на другом — электроокисление (анод) оба процесса эквивалентны. Кривая зависимости получаемой силы тока от приложенной к электролизеру электродвижущей силы э. д. с. называется кривой силы тока — напряжение. Полярографический [c.16]

Полярографический метод получает все более широкое распространение в различных областях науки и в производстве, используется как в аналитических целях, так и в исследовательской работе. Для успешного приложения метода необходимо хорошо знать его основы. Однако на русском языке нет пока еще достаточно полного современного пособия, в котором были бы изложены теоретические основы полярографии . Этот пробел сможет восполнить предлагаемая читателю книга Основы полярографии , написанная известными чехословацкими учеными — академиком Ярославом Гейровским, основателем полярографического метода, за развитие которого ему была присуждена Нобелевская премия, и доктором Ярославом Кутой, автором многочисленных оригинальных исследований электрохимических процессов на ртутном капельном электроде. [c.5]

Непосредственную связь между амперометрическим титрованием и полярографическим методом удобнее всего показать графически. Представим себе, что в ряде растворов соли цинка определена концентрация цинка полярографическим методом соответствующие полярограммы представлены на рис. , а. Полярографические кривые выражают зависимость между силой тока и приложенным напряжением как видно из рис. , а, сила тока сначала постепенно возрастает при увеличении приложенного напряжения, затем возрастание силы тока прекращается — кривая переходит в горизонтальный участок (параллельный оси абсцисс). Это означает, что дальнейшее изменение потенциала электрода до некоторого значения уже не может вызвать увеличения силы тока. В таком случае принято называть наблюдаемый ток предельным или, в определенных условиях, — диффузионным, если величина его определяется только скоростью доставки ионов к электроду путем диффузии. Высота площадки диффузионного тока (волны) зависит от содержания цинка в исследуемом растворе кривая 1 соответствует наибольшему содержанию цинка (3,2 мг), кривая 6 — наименьшему (0,2 мг). Исходя из этих полярограмм, можно построить другой график, на оси ординат которого по-прежнему откладывают силу тока, а на оси абсцисс концентрацию цинка если перенести высоту волны, обозначенную на рис. 1, а цифрами/, 2,5, [c.13]

Полярографический метод относится к электрохимическим методам анализа. Его основы разработаны чешским ученым Ярославом Гейровским. Сущность полярографического метода состоит в изучении зависимости силы тока, протекающего через ячейку, от напряжения, приложенного к электродам, находящимся в исследуемом растворе. [c.142]

Приложения полярографического метода [c.121]

Приложения полярографического метода. [c.198]

Полярографический метод, широко применяющийся для определения 10 3—10 М концентраций многих элементов в приложении к анализу благородных металлов, разработан сравнительно мало. Причиной этого являются специфические электрохимические свойства этих элементов. [c.189]

Полярографический метод анализа основан на электролизе малых количеств растворенного вещества в сосуде (полярографической ячейке), где катодом служит капельный ртутный электрод. Анализ заключается в пропускании электрического тока через раствор и в измерении силы тока при различных приложенных извне напряжениях. [c.419]

Полярографический метод анализа. В его основе лежит пропорциональная зависимость диффузионного тока от концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Величину тока находят по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [c.260]

В основе классического полярографического метода лежит явление предельного диффузионного тока, величина которого в определенных условиях пропорциональна концентрации анализируемого вещества. Величину предельного тока находят по полярограмме, показывающей зависимость силы тока от приложенного напряжения. На рис. 20 изображена типичная полярограмма и даны основные ее характеристики. [c.60]

Однако во многих современных полярографических методах адсорбционные явления, столь нежелательные в аналитических приложениях постояннотоковой полярографии, сведены к минимуму, устранены или даже используются [33]. Теперь можно считать очевидным, что при обсуждении отдельных полярографических методов необходимо рассматривать их отклик не только на гомогенные и гетерогенные кинетические аспекты электродного процесса, но и на поверхностные явления. [c.41]

Однако, как правило, достоинства вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала значительны, так что этот метод можно использовать в самых разнообразных аналитических аспектах, особенно если в методику включены и те усовершенствования, которые рассматриваются в разделе 5.9. Широкое использование этого полярографического метода Национальным Бюро Стандартов США показывает, что он может успешно конкурировать со спектроскопией и другими популярными аналитическими методами [54]. Б лабораториях Национального Бюро Стандартов США методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала анализируют такие объекты, как лунные горные породы и грунт, доставленные в результате полетов Аполлонов, растительные ткани, металлорганические соединения, компоненты воздуха, вод и других объектов окружающей среды. Постояннотоковая полярография в этом приложении не смогла выдержать конкуренции даже со спектроскопическими методами. [c.377]

Относительно недавнее появление высококачественной трехэлектродной импульсной полярографической аппаратуры привело к значительному подъему аналитических работ, особенна в дифференциальном импульсном варианте. Нормальный импульсный метод в будущем, вероятно, будет ограничиваться использованием в специальных приложениях (например, анализ технологических процессов [30], адсорбция на стационарных, электродах и т. д.). По мнению автора, несомненно, что в конце концов дифференциальный импульсный метод станет одним из самых широко распространенных полярографических методов. Общая применимость и высокая чувствительность уже были использованы при решении аналитических задач, включающих широкую область химических исследований, как показывают работы [55—75]. [c.425]

В таблицах 1.1 и 1.2 представлены стандартные и формальные ОВ потенциалы для многих полуреакций, найденные потенциометрическим и полярографическим методами. Учитывая важность для аналитической химии величин стандартных ОВ потенциалов амальгам металлов, в табл. 1.2 приведена более подробная, по сравнению с общей таблицей Приложение), сводка этих величин. Наиболее точные, на нащ взгляд, величины (анализ приведен ниже) выделены они помещены в Приложении. Столь подробная сводка этих величин приводится впервые. [c.34]

Электрохимия растворов электролитов входит в физическую химию как один из основных ее разделов электрохимические исследования играют весьма важную роль как в научных исследованиях, так и при решении многих практических задач в технологии, аналитической химии, биохимии и физиологии. Однако здесь вряд ли можно ожидать быстрых успехов. В то же время электрохимия электродных процессов широко используется в технологии, аналитической и клинической химии. В приложении к клиническим исследованиям возможна конкуренция электрохимических методов с другими методами. За последние тридцать лет неоднократно наблюдалось как усиление, так и ослабление интереса к электрохимическим системам, но никогда исследования в этой области не прекращались совсем. Так, например, сразу после 1945 г. полярография относилась к пяти наиболее применяемым методам в аналитической химии. Впоследствии популярность полярографии заметно упала, однако этот метод продолжает применяться при определениях следовых количеств веществ (полярографические методы не потеряли своего значения и при исследованиях окислительно-восстановительных свойств органических и неорганических веществ). В конце 50-х годов внимание электрохимиков переключилось на топливные элементы. Основным толчком для таких исследований послужил поиск источников [c.175]

Полярографическим методом титан определяют без предварительного отделения его от большинства элементов на фоне трилона Б и ацетата натрия Исключение составляют Си, V и РЬ, которые дают полярографические волны, накладывающиеся на волну титана. Трехвалентное железо восстанавливается вблизи нуля приложенного напряжения и при содержании, превышающем содержание титана более чем в 6—8 раз, также мешает определению. [c.295]

Полярографический метод анализа основан на использовании процессов концентрационной поляризации при электролизе на ртутном (или другом) электроде с малой его поверхностью. Полярографическая волна (полярограмма), получающаяся при таком электролизе, представляет собой график зависимости силы така от приложенного напряжения. По положению и высоте полярографических волн можно достаточно точно установить присутствие и количественное содержание в анализируемом материале многих элементов. Для получения полярографической волны часто применяют капельный ртутный катод и ртутный же анод с большой поверхностью. [c.42]

Для выяснения того, является ли процесс переноса электрона обратимым, были иснользованы некоторые высокочастотные методы. Приложенный потенциал быстро изменяют по знаку, чтобы можно было наблюдать анодную волну первичного продукта реакции. В этих условиях необратимое восстановление, включающее обратимый перенос электрона, может проявляться как обратимый процесс, если изменение потенциала в анодную сторону проводится до того, как первичный продукт вступает в дальнейшую реакцию. С другой стороны, если электродный процесс происходит недостаточно быстро, при быстром изменении потенциала обратимая в условиях обычного полярографического метода реакция может стать необратимой. Для высокочастотных методов применимо уравнение (13), если 1 интерпретировать как период изменения потенциала, а не как период капания. [c.116]

Все лантаниды, за исключением европия и иттербия, имеют настолько близкие потенциалы полуволн (см. Приложение I), что их идентифицировать в смеси невозможно. Следовательно, только европий и иттербий, а также церий в виде Се , как будет показано ниже, могут быть количественно определены полярографическим методом. [c.273]

Возникающий на кривых максимум подавляется при введении в раствор значительного количества желатина. Найдено, что диффузионный ток пропорционален концентрации сульфохлорида в растворе и что он, а также и потенциалы полуволн не зависят от значения pH в пределах" от 1 до 9. Потенциал восстановления становится тем более положительным, чем электроотрицательнее радикал R. Изучение кинетики гидролиза сульфо-хлоридов при помощи полярографического метода в зависимости от pH среды показало, что эта реакция идет по уравнению первого порядка и скорость ее не зависит от pH в пределах от 1 до 9 Потенциалы полуволны ( i/a), константы диффузионного тока (К) и коэффициенты диффузии (D) некоторых сульфохлоридов приведены в Приложении III. [c.431]

Полярографический метод анализа дает возможность произвести качественное и количественное определение вещества путем электролиза анализируемого раствора с ртутным капельным электродом и последующей расшифровки так называемой вольт-амперной кривой, показывающей изменение силы тока с изменением приложенного напряжения во время электролиза. [c.440]

Приложение 19 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ГАММА-ИЗОМЕРА [c.526]

Явление концеитрационнон поляризации лежит в основе важного метода анализа веществ, который называется полярографией. Такой анализ проводят путем измерения предельного тока насыщения оо в исследуемых водных растворах, поскольку согласно уравнению (УП.ЗО) эта величина пропорциональна концентрации данного иона в объеме раствора. Преимущество метода состоит в том, что он позволяет определять сразу концентрации нескольких разных ионов. Это обусловлено тем, что разряд каждого типа ионов происходит при различных потенциалах и плотностях тока. Полярографический метод очень чувствителен и позволяет определять весьма малые концентрации — порядка 10 моль/л. Кроме того, полярографические определения осуществляются автоматически с помощью приборов (полярографов), которые одновременно записывают приложенное для электролиза напряжение и плотность тока. [c.139]

Как и в предыдущих изданиях, здесь не приводится описание аппаратуры читателю можно рекомендовать книгу Р. М.-Ф. Са-лихджановой и Г. И. Гинзбурга Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях (М. Химия, 1988). Значительно расширена общая часть, в которой, наряду с кратким изложением принципов полярографии, более детально представлены особенности полярографического поведения органических веществ, возможности приложения рассматриваемого метода к анализу, пути повышения чувствительности, селективности метода и увеличения числа объектов, определяемых с помощью полярографического метода анализа. [c.6]

Полярографический метод анализа основан на использовании концентрационной поляризации (см. гл. VH, 6), возникающей в процессе электролиза, на электроде с малой поверхностью. По характерной кривой, показывающей изменение силы тока в процессе электролиза в зависимости от приложенного напряжения, мож но с достаточной точностью определить качественный в количественный состав анализируемого вещества. Кривая силы тока в момент восстановления анализируемого иона поднимается резко вверх, образуя так называемую полярографическую волну. По расположению этой волны можно судить о качественном составе электролита-, по вьиоте волны—о концентрации восстанавливающегося иона. [c.333]

Сущность полярографического метода заключается в фиксации предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Величину предельного тока на ходят по так называемой полярограмме, представляющей собою кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (рис. 1). Если к электродам гальванического элемента прилагать -все возрастающее напряжение, то через электролитическую ячейку вначале будет проходить небольшой ток, затем он возрастает с изменением потенциала от величины Е[ до 2, а далее остается иракти- с1 чески иостояаны.м при изменении потенциала до величины [c.21]

Многочисленные исследования показали, что те органические соединения, которые в своем составе имеют функциональные группировки атомов, способны восстанавливаться на ртутно-капельном катоде и, следовательно, могут быть исследованы с помощью классического полярографического метода. К числу таких соединений относятся, в первую очередь, альдегидй, кето-ны, хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, амино- и амино-изооксисоединения, ненасыщенные соединения, галоидопроизводные и органические перекиси (см. табл. 3 приложения I). [c.116]

Синусоидальная переменнотоковая полярография — это один из самых широко используемых непостояннотоковых полярографических методов. Монография Брейера и Бауэра [7] дает обзор более ранних приложений в аналитической химии, из которого видно, что масштаб работ, выполненных до начала 1960-х годов, значителен. В отличие от работ, рассмотренных в их монографии, в современной литературе преобладает использование фазочувствительной переменнотоковой полярографии на основной частоте. Новые выпускаемые промышленностью переменнотоковые полярографы дают возможность использовать фазочувствительный вариант методов как на основной частоте, так и на второй гармонике. Приложения 2/-варианта, сейчас пока редкие, могут стать преобладающими в будущем. Широкое использование других методов второго порядка кажется менее вероятным. Тенденция к использованию фазочувствительной [c.484]

Непосредственную связь между амперометрическим титрованием и полярографическим методом удобнее всего показать графически. Представим себе, что в ряде растворов соли цинка определена концентрация цинка полярографическим методом соответствующие полярограммы представлены на рис. 1,а. Полярографиче-скпе кривые выражают зависимость между силой тока и приложенным напряжением как видно из рис. 1,а, сила тока сначала постепенно возрастает при увеличении приложенного напряжения, затем кривая переходит в горизонтальный участок (параллельный оси абсцисс). Это означает, что дальнейшее изменение потенциала электрода уже не может вызвать увеличения силы тока. В таком случае принято называть наблюдаемый ток предельным или, в определенных условиях, — диффузионным, если лимитирующей стадией электродного процесса является диффузия ионов к электроду. [c.9]

Промышленные кислородомеры на основе полярографического метода применяют в двух модификациях с открытой электродной газопередающей системой типа ИКАР (рис. 5.20) п с закрытой электродной системой — с полимерной мембраной (мембранные кислородомеры). В приборе ИКАР газом-носителем является водород, полученный в водородном электролизе, заполненном раствором КОН. В электрохимической ячейке используют пару электродов — платинированная платина и золото. Платинированная платина в растворе, насыщенном водородом, приобретает свойства водородрого электрода, на котором в буферном растворе (pH 9,2) возникает устойчивый потенциал, равный 0,54 В. Этот потенциал через сопротивление нагрузки ячейки приложен к золотому электроду, на котором происходит вос- [c.239]

Усовершенствованный метод Степанова (общее содержание органической) хлора) и метод, основанный на определении гидролизующегося хлора, описанные соответственно в приложениях 17 и 18 (см. стр. 518 и 522), не являются характерными. Это не исключает, однако, применение указанных методов покупателем или потребителем для стандартных определений, когда известно содержание гамма-изомера в техническом ГХЦГ, применяемом для производства диспергирующегося в воде порошка, а также когда отмечается совпадение для всех испытанных партий. Для стандартных определений может быть использован также полярографический метод (см. приложение 19, стр. 526), однако в спорных случаях следует отдать предпочтение описываемому здесь методу. [c.94]

Чаще всего полярографический метод применяется для определения ионов металлов, которые электролитически восстанавливаются на ртутном катоде. Обычно анализ ведут следующйм образом. В испытуемый раствор опускают два электрода. Один из них, обычно катод, имеет малую поверхность (чаще всего это ртуть, вытекающая каплями из очень тонкого капилляра). Анод представляет слой ртути с большой поверхностью на дне электролитического сосуда. Электроды соединяют с источником постоянного тока и затем постепенно повышают напряжение, наблюдая за изменением силы тока в зависимости от приложенного напряжения. Эта зависимость имеет неравномерный характер и выражается криврй с перегибами — волнами. По расположению и высоте этих волн можно судить о составе и концентрации электролита, т. е. провести качественный и количественный анализ раствора. [c.214]

Благодаря резко выраженному максимуму поглощения возможно спектрофотометрическое определение (см. табл. 4 Приложения) Кроме того, определение может быть основано на измерении интенсивности красной окраски в щелочном диметилформ-амидном растворе в этом случае к раствору для стабилизации прибавляют 5% фенола [14]. Поскольку при спектрофотометрни на показания могут влиять продукты разложения, лучшие результаты дает полярографический метод [15]. [c.244]