Акриламид радикальная

Осн. методы получения П. г. радикальная полимеризация гидрофильных мономеров (напр., акриламида, гидроксил- [c.638]

Полиакриламид (ПАА) обычно получают радикальной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при тем пературах не выще 50 °С. При более высоких температурах образуются сильно разветвленные или сшитые полимеры, а также может происходить гидролиз полиакриламида. Полимеризацию проводят преимущественно в водных растворах, которые затем используются по назначению. При необходимости ПАА выделяют из раствора выпариванием под вакуумом. Для получения ПАА может быть использована также гетерогенная полимеризация акриламида. [c.137]

В результате окислительно-восстановительной реакции, протекающей в системе аскорбиновая кислота — кислород под влиянием энергии облучения, атом водорода присоединяется к хинонному кислороду красителя, у которого на атоме углерода в месте присоединения образуется активный центр прививки радикального типа. К указанному полимеру были привиты такие мономеры, как акриламид, акриловая кислота, акрилонитрил и стирол [136]. [c.286]

Полимеризация твердого акриламида и сходных мономеров, по мнению ряда авторов [92—94], протекает по радикальному механизму. Характерным здесь является наличие эффекта последействия. Например, Г. Моравец 92] в случае твердого акриламида, облученного при 25° С, наблюдал пост-эффект, [c.267]

Одним из примеров миграционной полимеризации является радикальная полимеризация К-замещенных акриламидов, протекающая по уравнению [c.52]

Подобно акриламиду, метакриламид полимеризуется в твердом состоянии под действием у-излучения причем было отмечено, что метакриламид при этом полимеризуется значительно медленнее. Полимеризация в твердой фазе проводилась и в присутствии инициаторов радикального типа Выход полимера при облучении на воздухе значительно больше, чем при полимеризации в атмосфере азота [c.734]

Исследование радикальной полимеризации акриламида. [c.386]

П. получают полимеризацией акриламида по радикальному механизму. При полимеризации расплавленного акриламида в блоке образуется нерастворимый трехмерный полимер. В водной среде процесс ведут при 50—60° (при более высоких темп-рах полимеризация сопровождается гидролизом) в присутствии органич. перекисей или персульфатов. Полимеризация акриламида под действием металлич. натрия протекает по миграционному механизму с переносом протона и образованием ноли-Р-аланина (найлона 3) Na [c.59]

Для ускорения образования N-замещенных (мет)акриламидов использованы добавки пиридина [79]. При осуществлении реакции Шоттен - Баумана, как и при получении N-замещенных (мет)акрила-мидов другими способами, во многих работах синтезы проводились в присутствии гидрохинона или других ингибиторов радикальных реакций. [c.21]

Во-первых, путем нагревания акриламида и N-aкpилoк и yкцинимидa с инициатором радикальной полимеризации азобисизобутиронитрилом (АИБН) синтезируется несшитый водорастворимый сополимер, несущий активные эфирные группы. Реакция этого полимера с а,м-диамином, выступающим в роли сшивающего агента, и с ферментом, который должен быть иммобилизован, приводит к 1979. — Прим. ред. [c.257]

Во сколько раз начальная скорость радикальной полимеризации акриламида (водный раствор, 25 °С) больше скорости полимеризащ1и метакриламида в тех же условиях, если при полимеризации акриламида кр = 1,8 10 л моль с , f o = 14,5 10 л моль с а при полимеризации метакриламида f p = 0,08 10 л моль с , f = 16,5 -10 л моль х хс [c.44]

На примере сополимеризации (мет)акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль/л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [c.100]

Акриламид подвергается винильной полимеризации с свободно-радикальными инициаторами с образованием карбоцепного полимера (см. гл. 3, методику. 29 для полимеризации акриламида, по Михаэлю). Получение водорастворимых полимеров в водной системе описывается ниже. [c.220]

ПОЛИАКРИЛАМИД (ПАА, ПАМ) [ СН2-СН(СОНН2)-] , мол. м.(4-5)-10 раам 165 С раств. в воде, формамиде, диэтилсульфоксиде, не раств. в спиртах, кетонах, неполярных р-рителях. При нагрев, выше 120—130 °С происходит имидизация с потерей р-римости. Получ. радикальной, радиационной полимеризацией и фотополимеризацией акриламида в р-ре и массе (в кристаллич. состоянии). Примен. флотореагент для увеличения нефтеогдачи пласта компонент состава для пропит- [c.453]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

В отсутствие ингибиторов А. способен при комнатной т-ре к взрывной полимеризации с образованием неплавкого и нерастворимого диакрила. Ингибиторы полимеризации-полифенолы. При нагр. до 150°С А. димеризуется с образованием 2-формил-2,3-дигидропирана. А. сополимеризуется с разл мономерами, напр, с акриламидом, акрилонитрилом, винилацетатом, 2-винилпиридином, винилбутиловым эфиром. Полимеризуется в присут. как радикальных, так [c.71]

В пром-сти П., а также сополимеры акриламида (с метакриловой и акриловой к-тами, их солями и эфирами, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином) получают радикальной полимеризацией и соотв. сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислит.-восста-иовит. систем, получая гелеобразный П. с мол. м. (3-5)-10 , к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол. м. 10 . Наиб, щироко применяемый сополимер акриламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацией акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гидролизом П. в обратных эмульсиях и суспензиях. [c.602]

Нанесенные таким способом виниловые группы на второй стадии реакции сополимеризуются в водном растворе с акриламидом В качестве радикального инициатора реакции служит персульфат аммония, а катализатором является М,М,М ,М -тетраметиленэтилендиамин (ТМЭД) (рис. 66). [c.75]

Реакция протекает очень быстро. Например, для со-гексенильного радикала Л = 4 10 л/(моль с) (298 К, Н2О). В результате восстановления обрываются цепи радикальной полимеризации на ионах-восстановителях. Ниже приведены к для обрыва цепей на ионах при полимеризации акриламида в водных растворах (298 К) [c.319]

Многие MOHO- и 1,1-Дизамещенные производные этилена, например винилхлорид, винилацетат, стирол, 1,1-дихлорэтилен, бутадиен-1,3, акрилонитрил, акриламид, метилакрилат и метилметакри-лат, могут полимеризоваться по радикальному механизму. Заместители стабилизируют радикалы, образующиеся при росте цепи, протекающем согласно уравнению (6). Вследствие этого все или почти все мономерные звенья включаются в растущую цепь указанным в схеме (6) путем, а не по реакции (7). Из-за пространственных препятствий 1,2-ди-, три- и тетразамещенные этилены обычно полнмеризуются с трудом или вообще не полимеризуются. Исключением из этого правила являются тетрафторэтилен и некоторые циклические ненасыщенные мономеры. [c.302]

Обнаружен эффект ингибирования, связанный с участием оксимов, в реакции гибели макрорадикалов при исследовании радикальной полимеризации акриламида в присутствии карбонилпири-динийбромид-оксимов. Этот эффект обусловлен, по мнению авторов [27], присутствием в водных средах нитрозосоединений. Он значительно уменьшается при pH < 4.5 за счет образования в кислой среде оксиматов, что приводит к снижению концентрации оксимов, а, следовательно, нитрозосоединений в растворе. При проведении полимеризации в области pH < 3.5 оксимные группы практически не расходуются, что позволяет в этих условиях получать сополимеры оксимсодержащих мономеров и акриламида с высоким содержанием реакционноспособных оксимных групп [27]. В присутствии радикальных инициаторов при -4 -5- +300 С и давлении 1-300 атм. получены ПО и его сополимеры, которые растворялись в ДМФА и образовывали из его раствора довольно прочные пленки [28]. Структура полученных полимеров в работе не обсуждалась. [c.149]

Конечно, такой эффект возможен независимо от того, является ли X специфическим ингибитором или произвольным инертным веществом. Насколько существенны влияния подобного рода, показывают данные Шапиро, полученные нри твердофазной полимеризации акрилопитрила. Столь различные по своей природе вещества, как бензохинон и толуол, вызывают в этом случае при равной концентрации (около 5%) примерно одинаковое замедление процесса [26]. Другой путь выяснения механизма — измерение констант сополимеризации — может привести к убедительным результатам только при условии изоморфизма обоих мономеров. Однако изоморфные пары мономеров встречаются редко (например, трибутилвинилфосфонийбромид—трибутилвинилфосфо-ниййодид [22] и акриламид—пропионамид [15]). Только недавно эту трудность удалось обойти с помощью остроумного приема — сополимеризации в твердом стеклообразном состоянии раствора двух мономеров в инертном растворителе [27]. Использование в качестве растворителя парафинового масла позволило создать гомогенный твердый раствор стирола и метилметакрилата и изучить процесс их сополимеризации при —78°. Измеренные таким способом константы сополимеризации совпали с соответствующими величинами для радикальной полимеризации в жидкости. Вполне возможно, что данный метод окажется плодотворным и для других мономерных пар. Отметим попутно, что отношения констант к 1к2, установленные в тех же условиях при гомополимеризации стирола и метилметакрилата (33.8 и 4.1 соответственно), примерно в 1000 раз меньше значений, экстраполированных к —78° из литературных данных по радикальной полимеризации жидких мономеров. Это дает представление о том, насколько резко падает скорость обрыва нри переходе от жидкой фазы к твердой. [c.465]

Медведевым и Тесленко методом радикальной сополимеризации синтезированы сополимеры ДМАЭМА с акриламидом, акриловой и мет-. акриловой кислотами, винилпирролидоном, прошедщие лабораторные испытания как флокулянты. Указанные реагенты оказались эффективными флокулянтами латекса натурального каучука, глинистых и клеточных суспензий. [c.129]

Нами установлено, что кислород, акриламид и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (стабильный свободный радикал) ингибируют реакции персульфата со спиртами, что указывает на радикально-цепной механизм этих реакций. [c.274]

Сополпмеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридииом, акриловой к-топ, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50%. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна нри соио-лимеризацип этих к-т со стиролом и винилацетатом. [c.69]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

НИИ процессов, идущих в твердом состоянии. Например, в кристаллическую решетку мономера не могут быть включены молекулы сополимеризующихся мономеров, растворителей и ингибиторов, поэтому нельзя изучить влияние молекул этих веществ н а скорость полимеризации и молекулярный вес для оценки радикального или ионного механизма цепной реакции. Некоторые исследователи отмечали, что обычные ингибиторы полимеризации не препятствуют полимеризации замороженных мономеров [9, 27, 100, 105], но такого рода наблюдения вряд ли о чем-либо говорят, если ингибитор образует отдельную фазу. Характерно, что обычные ингибиторы радикалов действуют лишь тогда, когда мономер, по-видимому, присутствует в аморфном состоянии [16]. Кислород заметным образом не влияет на полимеризацию большинства мономеров в кристаллах (за исключением, по-видимому, винил-стеарата), но это не исключает и механизма радикальной полимеризации, так как кристаллическая решетка препятствует диффузии кислорода [5, 37]. В некоторых случаях было показано, что скорость полимеризации резко падает при температуре плавления мономера [16, 9, 27а] этот факт интерпретировали иногда как свидетельство изменения механизма реакции (имея в виду ионный процесс в твердом состоянии). Однако этот факт можно объяснить также резким уменьшением длины кинетической цепи в жидком состоянии по аналогии с цепной реакцией разложения необлученного хлористого холина в кристаллическом состоянии и в растворе соответственно [74] (см. предыдущий раздел). В случае акриламида спектр электронного парамагнитного резонанса показывает, что полимеризующийся кристалл имеет постоянную концентрацию радикалов [1, 1а, 8, 37, 86] и что количество радикалов приблизительно равно числу полимерных цепей [37, 86]. Это означает, что взаимодействия радикала с радикалом в твердом состоянии маловероятны, но это не решает вопроса о механизме полимеризации, так как при инициировании, по-видимому, образуется ион-радикал, который затем может присоединить мономер либо по радикальному, либо по ионному механизму [37]. При инициировании методом молекулярных пучков возникают, вероятно, частицы вида [c.255]

Способность органических соединений образовывать свободные радикалы под влиянием излучений была широко использована для инициирования радикальной полимеризации [2—8, 416—422]. Таким образом была проведена полимеризация ряда мономеров стирола [423—425], метилметакрилата [423—427], акрилонитрила [425, 428], этилена [429—432], винилацетата [423, 424], винилхлорида [422, 425, 433], метилакрилата [432], винилпирролидона [434], метакриловой кислоты [432], акриламида 1434—436], перфторолефинов [437, 438] и сополи-меризация бутадиена со стиролом, а также бутилена и про-. пилена с ЗОг. [c.65]

В присутствии перекиси бензоила и других инициаторов реакция может протекать по радикальному механизму [667]. Лучшим катализатором реакции является трет 4H90Na, лучшим ингибитором —фенил-В-нафтиламин. Авторами предложен следующий механизм полимеризации акриламида (В — основание) [c.238]

Смесь трихлорацетата аммония с ацетилацетонатом меди вызывает свободнорадикальную полимеризацию метилметакрилата, инициатором которой является образующийся радикал СС1з Хлорное железо в водном растворе инициирует радикальную полимеризацию акриламида цианидный комплекс кобальта При 25° С вызывает полимеризацию метилметакрилата, стирола, акрилонитрила и бутадиена [c.54]

Вычислены константы радикальной сополимеризации акролеина с акрилонитрилом (1,60 и 0,52), акриламидом (1,96 и 0,21), метакрилнитрилом (0,72 и 1,2) и с винилпиридином (4 и 0).При сополимеризации метакролеина с метакрилнитрилом константы сополимеризации равны 1,78 и 0,40 соответственно в ка [c.597]

Аналогичный комплекс механических и физико-химических свойств реализуется в резинах при использовании в качестве структурирующих соединений эфиров [54—65] и солей метакриловой (акриловой) кислоты [75, 77, 83, 84, 89—92], акриламида и метакриламида [93], кремнийорганических эфиров непредельных кислот [66, 94], комплексных соединений винилпиридинов [51, 76], малеинимидов [52] и др. в сочетании с инициаторами радикальных процессов. Они, как указывалось, также характеризуются мик-рогетерогенной структурой [50, 51]. Так, при вулканизации каучуков метакрилатом магния возникает вулканизационная структура, основным элементом которой являются заполимеризованные частицы соли размером 170—250 А, связанные ковалентными связями с большим числом окружающих их молекул каучука. [c.36]

Такая полимеризация отличается рядом особенностей от обычной радикальной реакции в жидкой фазе. Для акриламида и винилстеарата скорость полимеризации пропорциональна мош-ности дозы. Это указывает на то, что реакция протекает в отдельных участках, связанных с треками частиц [R11, В110]. Однако для гексаметилциклотрисилоксана — веш,ества, которое обычно полимеризуется только по ионному механизму, скорость реакции пропорциональна мощности дозы в более низкой степени [L15]. Изменение температуры в пределах 10—65° не влияет на полимеризацию акрилата бария [R11]. В случае винилстеарата как скорость полимеризации, так и молекулярный вес изменяются скачкообразно при переходе через точку плавления в твердой фазе они меньше, чем в жидкой [R11, В ПО]. При отделении мономера акриламида от образующегося полимера оказалось, что полимер не имеет кристаллической структуры мономера [S34]. [c.117]

В качестве исходных веществ использовали ПАА с т]отн 1,63 (0,5% полимера в 10% водном растворе Na l) и [т)] 0,91 дл/г при 20°С, полученный радикальной полимеризацией акриламида в ацетоне, и хроматографически чистый уксусный ангидрид с константами, совпадающими с приведенными в литературе. [c.78]

В работе [203] показано, что при химической модификации глины образуют с инициатором аддукт, который мол<ет служить инициатором радикальной полимеризации. Так, в результате ионообменной реакции солянокислый 2,2 -азо-бис-изобутирамидин хемосорбируется на каолине или бентоните с образованием азоглин, которые легко инициируют полимеризацию винильных и других мономеров [204] метилметакрилата, стирола, винилацетата, акриламида, акрилонитрила, хлоропрена, 4-винилпиридина и смеси стирола с бутадиеном. Полимеризация на глинах, модифицированных инициатором, может протекать как в массе, так и в водной эмульсии с образованием значительного количества полимера, не экстрагируемого с поверхности глин. Полное разложение аддукта инициатор — бентонит, определенное по выделению азота перед прибавлением мономера, практически исключает образование полимера в объеме и увеличивает количество привитого полимера. Это связано со знач1Ительно большим временем жизни свободных радикалов, сорбированных на плоскостях в межслоевом пространстве минералов. Чем выше доступность внутренней поверхности глинистых минералов для мономеров, тем меньше возможность обрыва растущих цепей это приводит к необычно резкому увеличению скорости роста цепей. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология