Кислоты термодинамические функции

Рассчитайте количество джоулевой теплоты, выделяющейся за 1 ч в биполярном хлорном электролизере для электролиза соляной кислоты нагрузкой 1000 А, состоящего из 50 последовательных ячеек. Напряжение на ванне 115 В, выход по току 90 %. При расчете предполагать,что снижение выхода по току полностью обусловлено внутренними утечками тока и взаимодействием анодных и катодных продуктов. Электролизом воды и теплотой от сгорания анодов пренебречь. Расчет теплового эффекта электрохимической реакции провести через термодинамические функции ее отдельных компонентов. [c.135]

Позже Франклин [121, положив в основу метод Питцера, а также-более точные данные о термодинамических функциях, составил новые-таблицы значений свободной энергии структурных групп углеводородов и некоторых других органических соединений, содержащих кислород, (спирты, альдегиды, кислоты и др.), азот и серу. [c.204]

Были развипы следующие мегоды неравновесной термодинамики метод термодинамических функций Ляпунова (вблизи и вдали от равновесия), вариационный принцип минимума производства энтропии, анализ производства энтропии дпя определения движущих сил и закономерностей в кристаллизации. Движущие силы кристаллизации помимо разности химических потенциалов содержат также энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность системы. Рассмотрена роль этих вкладов для систем с высокими тепловыми эффеетами при кристаллизации, например, ортофосфорной кислоты Анализ производства энтропии системы с фазовыми превращениями позволил подтвердить распределение Хлопина для макрокомпонента и примеси (случай полного термодинамического равновесия), получить новые закономерности (и проверить их на ряде систем) для распределения компонентов при частичном равновесии. На основе вариационного принципа минимума производства энтропии определены закономерности для стационарных форм роста кристаллов, предельного пересыщения и т.д. Используя метод избыточного производства энтропии нашли новый класс осцилляторов, роль которых могут играть процессы кристаллизации, протекающие за счет химической реакции Используя кластерную теорию пересыщенных растворов, методы нелинейной динамики, было создано математическое описание, учитывающее колебания (в том числе и на термодинамической ветви) в кристаллизации, определены причины их возникновения. Разработаны алгоритмы управления (с обратной связью и без неё) хаотическими колебаниями в системах с кристаллизацией [c.21]

Это, вообще, очевидный вывод в противном случае правило фаз потеряло бы свое значение. Его ценность прежде всего в общности, мы можем пользоваться правилом фаз для анализа диаграмм состояния сложных систем, не зная деталей происходящих в системе процессов. Так, в случае равновесия жидкость — пар в системе уксусная кислота — вода для применения правила фаз не имеет значения, образуются ли в растворе и паре димеры кислоты или другие ассоциаты, или же в случае системы ацетон — хлороформ нет необходимости знать об образовании в жидкой фазе молекулярного комплекса. Но эти обстоятельства, разумеется, весьма существенны при других аспектах обработки экспериментальных данных, например, при вычислении коэффициентов активности или при анализе концентрационной зависимости термодинамических функций смешения. [c.20]

В 1952 г. Варинг [40] рассчитал термодинамические функции муравьиной кислоты по спектроскопическим и молекулярным данным для интервала от 300 до 1500° К (см. главу XIX). [c.359]

Каталитическая активность многих чистых металлов и алюмосиликат-ных веществ указывает на возможность и механизма кислотно-основного гетерогенного катализа, протекающего на поверхности твердого катализатора. Термодинамическая функция кислотности Но алюмосиликатов очень высока и сравнима с Н(, фосфорной кислоты. [c.44]

Таблица 4.21. Термодинамические функции комплексообразования оснований нуклеиновых кислот с аминокислотами в воде при 298,15 К

Оба способа описания систем с химическим взаимодействием получили развитие в работах последних лет. В работе [42] предложенные ранее способы вычисления термодинамических функций чистых веществ и бинарных смесей, по экспериментальным данным о равновесии жидкость — пар с учетом вторых вириальных коэффициентов, были распространены на трехкомпонентные системы. На примере бинарных систем уксусная кислота — четыреххлористый углерод и уксусная кислота — триэтпламин было показано [43], что на величину избыточных термодинамических функций смешения и на результат проверки данных о равновесии, по уравнению Херингтона — Редлиха — Кистера, большое влияние оказывает учет нерщеальности пара. [c.183]

Впервые расчет термодинамических функций метаборной кислоты был выполнен при подготовке первого издания настоящего Справочника на основании тех же значений структурных параметров, которые приняты в данном издании, и близких значений основных частот (см. стр. 712). Расхождения между результатами этого расчета и данными, приведенными в табл. 276 (II), не превышают 0,5 кал/моль-град. Они обусловлены главным образом изменением значения частоты V4 по сравнению со значением, принятым в первом издании. [c.725]

Значение термодинамических функций воды и кислот в смесях диоксан—вода и метиловый спирт — вода 1=25°С [c.757]

Термодинамические функции для реакций диссоциации кислот [c.60]

Чистые вещества. Гомологический ряд карбоновых кислот изучен настолько подробно, что он заслуживает отдельного рассмотрения. Можно ожидать, что наблюденные при его изучении зависимости и сделанные выводы в какой-то мере повторятся при более подробном изучении и других рядов. Опубликовано около 40 измеренных или вычисленных значений для термодинамических величин, характеризующих эти кислоты (чаще всего приводится АЯ). Примерно половина из этих данных приходится на муравьиную и уксусную кислоты Для иллюстрации современного состояния вопроса на рис. 62 приведена гистограмма данных, а в табл. 63--отдельные значения термодинамических функци . [c.182]

Термодинамические функции азотной кислоты были рассчитаны Палмом и Килпатриком [1099]. Энтальпия образования, которую приводят Россини, Вагман, Эванс, Левин и Джаффе [1249[, находит- [c.251]

Влияние температуры на состав и устойчивость комплексов железа в водных растворах алифатических кислот. Термодинамические функции образования ацетатных и маслянатных комплексов железа Гетерополиядерпое комплексообразование. . [c.303]

Понятно, что при использовании метода поправок можно начинать расчеты, выбрав в качестве основного любое вещество (не обязательно указанное в табл. П.1). Например, можно найти теплоту образования бензальдегида по теплоте образования изопропилбензола и поправке на замещение двух групп СНз группой =0. Это значительно расширяет возможности метода, если имеются стандартные термодинамические таблицы. Так, первоначально универсальный метод поправок не позволяет определять термодинамические функции цис- или транс-олефинов. Если же сочетать его с методом поправок для олефинов, то окажется возможным определять термодинамические функции различных олефинов и их производных. Если, например, нужно определить термодинамические функции для непредельной кислоты СНзСН=СН—СН2СН2СООН (ч с-форма), то [c.363]

Ки= 2,34-2,54 2а = 10,62—5,08 2х Так как с ростом температуры экстракция солей металлов (кроме циркония и гафния) уменьшается, были рассчитаны термодинамические функции (ДН, Д2, Д5) для реакций экстракций уранилнитрата, нитрата тория, хлорида теллура, рениевой кислоты и др. При экстрак[ши солен металлов по сольватному меха- [c.43]

Математический аппарат, развитый в предыдущих параграфах, может быть применен к исследованию термодинамических свойств молекул дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК). В первую очередь мы займемся вычислением статистической суммы 2днк — канонического равновесного ансамбля молекул, откуда по стандартным формулам легко получить все термодинамические функции. Предполагая, как и раньше, что [c.91]

H N. Термодинамические функции синильной кислоты, приведенные в табл. 208(11), вычислены по постоянным, найденным в работе Дугласа и Шарма [1383] и приведенным в табл. 189. Расчет колебательно-вращательных составляющих был выполнен по методу Касселя [см. уравнения (11.210), (II.211)], поправки в значениях Фг на ангармоничность колебаний молекулы H N, взаимодействие вращения и колебаний и центробежное растяжение при вращении вычислялись по этим уравнениям для температур 298,15 500, 700, 1000, 1500, 2000, 2500, 3000, 4000, 5000 и 6000° К- При Т< 4000° в суммах 2 UnkYuk вычислялись члены со значениями + fej 2 при 4000, 5000 и 6000°К — члены с г -f / + 4. Для остальных температур значения а в уравнениях (II.210) и (II.211) были получены интерполированием. Соответствующая поправка в значениях вычислялась при помощи численного дифференцирования величин i ln а. [c.653]

Возбужденные электронные СОСТОЯНИЯ молекулы H N имеют энергии свыше 50 000сл , они не учитывались в расчетах термодинамических функций. Основные погрешности вычисленных значений термодинамических функций синильной кислоты обусловлены использованием недостаточно точных данных о колебательных постоянных молекулы H N и тем, что расчет был выполнен по методу Касселя, в котором, помимо ряда других упрощений, верхние пределы в суммах по и и / принимаются равными бесконечности. Следует отметить, что расхождения в значениях Фг, вычисленных по колебательным постоянным, найденным в работах [1383, 516] (см. стр. 644), не превышают 0,01 кал моль-град. Общие погрешности значений Фговлб. Фзооо И Феооо составляют около 0,03, 0,1 и 0,4 кал моль-град. [c.653]

Погрешности значений термодинамических функций ортоборной кислоты, приведенных в табл. 277 (II), при низких температурах обусловлены отсутствием экспериментальных данных о величине потенциального барьера для внутреннего вращения, при высоких температурах — отсутствием данных об основных частотах молекулы Н3ВО3 (приняты основные частоты на основании исследований спектров кислоты в твердом состоянии). Принятой выше погрешности в значении потенциального барьера (4 1000 кал/моль) соответствуют погрешности в Ф г при 298,15 3000 и 6000° К, равные 1,5, 0,8 и +0,2 кал/моль-град соответственно Погрешности, обусловленные возможной неточ- [c.725]

Термодинамические функции синильной кислоты вычислялись ранее Гордоном [1807] (Фг для Т 2000° К. вычислены по методу Гордона, уравнения (II. 195)), Стаммом, Хальверсоном и Уэлином [3834] Т 1000° К) и Брэдли, Харом и Фридманом [889] (Г 5000° К). В последней работе расчет был выполнен по усложненному методу Майера и Гепперт-Майер. Термодинамическиефункции H N, вычисленные в работах [1807, 3834] и в настоящем Справочнике, согласуются в пределах, обусловленных различием значений постоянных молекулы H N и физических постоянных, принятых в расчетах. В то же время расхождения между данными, приведенными в настоящем Справочнике и в работе [889], [c.653]

HBOg. Термодинамические функции газообразной метаборной кислоты, приведенные в табл. 276 (II), были вычислены по уравнениям (11.243) и (11.244). Расчет был выполнен [c.724]

Основные погрешности термодинамических функций метаборной кислоты, приведенных в табл. 276 (II), обусловлены отсутствием экспериментальных данных об основных частотах V4, V5 и Vg молекулы НВО , а также постоянных ангармоничности, центробежного растяжения и т. д. (порядка 0,5 и 1 кал/моль-град в Ф3000 соответственно). Общая погрешность вычисленных значений Фт при 298,15 3000 и 6000° К может быть оценена в + 0,2 + 2 и + 4 кал/моль-град. [c.725]

Н3ВО3. Термодинамические функции газообразной ортоборной кислоты, приведенные в табл. 277 (И), были вычислены для температур 293,15—6000° К по уравнениям (11.243) и (П.244) в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор. Значения 6 , Сф и s (см. табл. 213), необходимые для расчетов по этим уравнениям, были вычислены на основании молекулярных постоянных Н3ВО3, приведенных в табл. 210. Составляющие заторможенного внутреннего вращения Фвн.вр и 5вн.вр вычислялись по уравнениям (11.236) и (11.237), в которых величины (Фев.вр — Фвн.вр) и (5св.вр— вн.вр) находились по таблицам Питцера и Гуинна [3259] как функции и VJRT =. При рас- [c.725]

Термодинамические функции газообразной ортоборной кислоты ранее вычислялись в работе Эванса, Прозена и Уагмана [1515] для температур до 2500° К. Результаты этого расчета согласуются в пределах 0,5 кал/моль-град со значениями, приведенными в табл. 277 (И). Маргрейв в книге [2775] приводит для Н3ВО3 несколько значений Фг Т < [c.726]

Криоскопический метод может быть использован и для определения констант равновесия К изучаемых ассоциаций. Так, в работе Крауса и Бартона [144] были измерены константы димеризации ряда карбоновых кислот. Полученное ими значение К для бензойной кислоты в бензольном растворе хорошо укладывается на прямую 1п К как функция 1 /Т, построенную на основе данных Уолла [2134, 2133], и дает — АЯ ассоциации, равную 8,4 ккал моль. В качестве другого примера можно указать на работу Аллена и Калдина [26], в которой для определения К и термодинамических функций некоторых ароматических карбоновых кислот были использованы изме- [c.50]

Температура. Как и любое другое равновесие, диссоциация кислоты зависит от температуры. Для большинства соединений изменение температуры на несколько градусов оказывает лишь небольшое влияние на величину рК . Например, для уксусной кислоты в 50%-ной смеси вода — глицерин наибольшая разница в интервале 90° С составляет 0,14 единицы р [172]. Даже для аминов, диссоциация которых сильнее изменяется с температурой [127], колебания (во всяком случае при небольших изменениях температуры) не столь существенны. Для рассматриваемых в этой главе проблем имеют значение в основном более значительные различия рЖ (см., однако, обсунедение термодинамических функций, стр. 381). Измерения при разных температурах могут быть использованы для вычисления изменений энтальпии и энтропии более подробно этот вопрос рассмотрен Робинсоном и Стоксом [c.374]

Кроме данных для кислот, имеется около 50 значений термодинамических функций для других чистых веществ. Большую часть составляют данные по спиртам (17 случаев) и НР (7 случаев). Другая часть данных (около 20 с.пучаев), полученная из теплот сублимации, представляет сомнительную [c.183]

Б работе [10] был разработан новый и точный метод определения термодинамических функций, констант равновесия и констант скорости по экспериментальным данным. Мы не будем вдаваться в подробности этого метода, однако рассмотрим в качестве примера выводы, касающиеся диссоциации циануксусной кислоты, экспериментально изученной в работе [25]. Простейшая форма уравнения, правильно воспроизводящего экспериментальные константы диссоциации Кр при постоянном давлении, содержит пять постоянных [c.65]

Специально вопросы применения газовой хроматографии для изучения термодинамики взаимодействия летучего вещества с полимерной фазой рассмотрены в работе Смидсрод и Гийе [31]. В этой работе для описания взаимодействия уксусной кислоты, бутилового спирта, о-хлорнафталина, нафталина и гексадекана с пoли-N-изопропилакриламидом были использованы избыточные термодинамические функции смешения при температурах выше температуры текучести полимера [c.269]

Исследование зависимости удельного удерживаемого объема для гексадекана, о-хлорнафталина и нафталина от температуры показало, что на кривой зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры имеются две экстремальные точки. Точка минимума находится при температуре стеклования полимера (130° С), а точка максимума — в области температуры плавлевия (160 —170° С). Зависимость логарифма удерживаемого объема для бутилового спирта и уксусной кислоты, способных образовывать сильные водородные связи, от обратной температуры выражается прямой линией, что, по-видрь мому, связано с возможностью молекул этих соединений диффундировать в глубь полимера по другому механизму. Избыточные термодинамические функции смешения были определены в области температур выше температуры текучести полимера (табл. 23). Таким образом, обраш,енная [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология