Терефталевая кислота, получение из ксилола

Рис. 14. Принципиальная схема получения терефталевой кислоты одноступенчатым окислением п-ксилола воздухом

Общие методы получения. — Одним из способов получения ароматических карбоновых кислот является окисление углеродсодержащих боковых цепей или циклов. Так, толуол образует бензойную кислоту, м- и п-ксилолы дают изофталевую и терефталевую кислоты, а мезитилен и дурол превращаются в соответствующие многоосновные кислоты. В лабораторных условиях полиалкильные соединения обычно лучше всего окислять разбавленным раствором перманганата калия при температуре кипения или же разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре в запаянных трубках или в автоклаве. В технике обычно самым выгодным методом является хлорирование с последующим гидролизом до бензойной кислоты (см. 24.4) [c.343]

Терефталевая кислота Получение чистого продукта воздушным окислением п-ксилола Халкон Амоке [c.16]

Терефталевая кислота служит одним из исходных продуктов в производстве нового английского синтетического волокна — терилена (американское название — дакрон) — полиэтилентерефталата. В гл. 14 (стр. 257) перечислены способы получения этой кислоты, которую в настоящее время производят исключительно из нефтяного л-ксилола. [c.343]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Таким образом, открыт совершенно новый, простой и удобный путь для получения ароматических углеводородов из С. -, Сд- и С4-олефинов. Окислением н-ксилола получают терефталевую кислоту, применяемую для синтеза полиэфирных синтетических волокон. Г идра-тацией а-олефинов и их димеров получают соответствующие спирты. [c.595]

Фталевый ангидрид легко получают методом окисления в паровой фазе, поскольку он летуч и легко удаляется иэ слоя катализатора. Изофталевые и терефталевые кислоты значительно менее летучи, они остаются в слое катализатора и подвергаются дальн шему окислению, поэтому для получения этих соединений применяют процесс окисления в жидкой фазе (гл. 19). Окисление в жидкой фазе можно применять и для получения фталевого ангидрида, и часть его именно так и получают из смесей ксилолов. Однако, в основном фталевый ангидрид получают окислением в паровой фазе. [c.306]

На рис. 120 изображена схема одностадийного получения терефталевой кислоты окислением -ксилола. В реактор /, снабженный мешалкой, подают /г-ксилол, воздух, рециркулирующую уксусную кислоту и катализатор (потери двух последних компонентов восполняют, подавая свежий раствор катализатора в уксусной кислоте, что на схеме не изображено). Реакционное тепло отводят за счет испареиия уксусной кислоты и воды, пары которых конденсируются в холодильнике 2. Конденсат отделяют от воздуха в сепараторе 3 и возвращают в реактор. [c.403]

Представляют интерес весьма содержательные статьи и обзоры по окислению [144], а также сообщение, посвященное окислению ароматических углеводородов [138]. Опубликован обзор [145] жидкофазных окислительных процессов, в котором отмечается важная роль толуола как нового промышленного источника различных ароматических кислот и фенолов. Подробно рассматривается [146] производство терефталевой кислоты окислением ксилолов а) азотной кислотой, б) серой, в) воздухом. Описано [147] производство двухосновных карбоновых кислот окислением поли-изопропилбензолов производство терефталевой кислоты и ее сложных диэфиров из диизопропилбензола может успешно конкурировать со старым процессом получения из п-ксилола. [c.352]

Имеющиеся варианты технологической схемы одностадийного процесса получения терефталевой кислоты окислением -ксилола различаются между собой мало. Различия сострят в основном в режимах окисления, которые определяются применяемыми катализаторами (табл. 36) 2 . [c.404]

Методом перекристаллизации из Ы-метилпирролидона не удалось довести до требуемой степени чистоты даже терефталевую кислоту, полученную в жестких условиях окпс-ления /г-ксилола. [c.29]

Следует более подробно остановиться на реакции получения терефталевой кислоты диспропорционированием солей бензойной кислоты. Терефталевая кислота, полученная реакцией диспропорционирования, обладает значительно более высокой степенью чистоты, чем кислота, образующаяся при окислении пара-ксилола. Предполагается, что эта кислота достаточно чистая, чтобы было возможным превратить ее непосредственно в полиэтилентерефталат [102— 104]. [c.28]

Углубление переработки нефти создает благоприятные ус лов 1Я для комплексного использования сырья и развития нефтехимического синтеза. Так, в производстве ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола используют современные вторичные методы переработки нефти — пиролиз прямогонных фракций, каталитический крекинг и платформинг. Перечисленные нефтепродукты являются исходным сырьем для получения, например, синтетического волокна лавсана из п-ксилола, синтезируемого предварительно в терефталевую кислоту и ее эфир — диметилтерефталат. Бензол на нефтеперерабатывающих предприятиях используют в производстве пиромел-литового диангидрида, который при.меняют в синтезе термостойких полимеров типа полиимидов. [c.9]

Из других методов следует упомянуть следующие. В ГДР разработан метод получения терефталевой кислоты из ксилола путем его хлорирования в присутствии диэтиламида жирных кислот [c.37]

Фирма Lummus (ФРГ) разработала процесс получения динитрила терефталевой кислоты окислительным аммонолизом л-ксилола. Терефталонитрил используется в качестве промежуточного продукта при производстве терефталевой кислоты. Процесс осуществляется в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. [c.288]

В самом деле, проведение в промышленном масштабе окисления о-ксилола во фталевый ангидрид зависит от разности в стоимости продукта, полученного этим способом и окислением нафталина. Вместе с тем получить достаточно чистый п-ксилол также трудно, поэтому необходимо сравнивать эффективность производства терефталевой кислоты окислением п-ксилола с эффективностью ее получения другими методами. [c.173]

Окисление ксилолов. Окисление п-ксилола применяется для получения терефталевой кислоты, которая представляет большой интерес в связи с производством полиэтилеитерефталата. Известно несколько методоп получения терефталевой кислоты. Один из них основан на каталитическом окислении п-ксилола под давле- [c.287]

Обычно реакция протекает при 15—150 ат и 200—350 °С. В одном из процессов, разработанных недавно, л4-ксилол окисляют в смеси с п-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14—28 ат и 200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны. [c.174]

Гомологи беизола в тех же условиях подвергаются окислению с превращением боковых цепей в карбоксильные группы. На этом основано получение бензойной кислоты из толуола, терефталевой кислоты (сырье для производства лавсана) из п-ксилола, фталевого ангидрида (сырье для полиэфирных смол) из о-ксилола [c.216]

Было, однако, замечено, что перевод карбоксильной группы в слох ноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы. На этой основе разработан четырехстадийный процесс получения диметилтерефталата, состоящий в окислении п-ксилола в гг-толуиловую кислоту, этерификации последней метиловым сиир-гом, окислении эфира п-толуиловой кислоты в моноэфир терефталевой кислоты и его этерификации в диметилтерефталат [c.398]

Процесс изомеризации фталевой и изофталевой кислот в терефталевую был реализован на нескольких небольших установках в ФРГ и Японии. Однако в 1974 г. в связи с увеличением цен на энергию и щелочь установка фирмы Mitsubishi была переоборудована для процесса получения терефталевой кислоты окислением п-ксилола. [c.96]

Спрос нес )техимической промышленности на тот или другой ароматический углеводород, используемый в качестве сырья для синтеза, периодически меняется. Так, в конце 50-х и в начале 60-х годов значительно снизилось удельное значение толуола интересно отметить, что в 1956 г. около половины из получаемого в США толуола расходовалось в качестве добавок к бензину . В то же время потребность в бензоле и ксилолах начала неуклонно возрастать, так как на их основе стали производить многие ценные продукты стирол, моющие средства, синтетическое волокно (терилен, капролактам), фенол и другие. Позднее снова широко начали применять толуол — в первую очередь для получения новыми методами капролактама и фенола. По некоторым оценкам, в последнее время наименее дефицитным из моноциклических ароматических углеводородов оказался л -ксилол, так как концентрация этого изомера в ксилольной фракции наиболее значительна, а для получения фталевого ангидрида и терефталевой кислоты более пригодны о- и -ксилолы. Не исключена возможность, что последующее развитие технологии нефтехимического синтеза снова изменит относительную ценность упомянутых углеводородов. [c.288]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Производство терефталевой кислоты из бензойной реализовано в промышленном масштабе, но распространения процесс не получил, по-видимому, из-за трудностей создания крупных реакторов, сложности и многоступенчатости выделения кислоты, предполагающего многократное фильтрование, растворение и переосажде-ние. Поэтому процесс не может серьезно конкурировать с методами получения терефталевой кислоты и диметилтерефталата из /г-ксилола. [c.72]

Имеет перспективы синтез терефталевой кислоты окислительным аммонолизом л-ксилола с промежуточным получением динит-рилтерефталата [80, 81]. В последнем после промывки содержится менее 0,2% л-толунитрила. При гидролизе с последующей промывкой деминерализованной водой получают чистую кислоту на 20% более дешевую, чем при использовании любой другой технологии. По-видимому, этот процесс, подобный по аппаратурному оформлению обычному газофазному окислению и не связанный с [c.79]

Изменить распределение ароматических углеводородов можно двумя способами. Первый — использовать менее дефицитное и более доступное сырье для получения той же продукции. Например, разработаны способы синтеза фенола из толуола [147, с. 147— 172], капролактама из толуола [148], заменены стирол винилто-луолами или винилксилолами, п-ксилол толуолом при производстве терефталевой кислоты (диспропорционирование бензоата калия). Однако в таком варианте процессов технико-экономические показатели уступали хорошо отработанным технологиям синтеза, причем существенно влияло на экономику выполнение сложного комплекса опытно-конструкторских работ. Поэтому более [c.192]

Окисление смеси га-ксилола и метил-п-толуилата, взятых в отношении 1 2, проводится при температуре 140—180 С и давлении 0,6—1 МПа воздухом, барботирующим через реакционную массу. Катализаторами окисления служат бензоат или нафтенат кобальта. Полученный оксидат содержит 25% п-толуиловой кислоты, 30% метил-га-толуилата, 15% терефталевой кислоты и до 25% монометилового эфира фталевой кислоты. [c.364]

В связи с большой потребностью промышленности органического синтеза в бензоле и его ближайших гомологах все более широко развиваются процессы выделения низкомолекулярных ароматических углеводородов из нефтяного сы1)ья. Бензол служит сырьем для получения синтетических волокон, синтетического каучука, пластических масс и др. Толуол применяют для получения тринитротолуола, диизоцианата и бензола, в качестве растворителя и пластификатора каучуков, в производстве моющих средств, капролак-тама и др. о-Ксилол служит сырьем для производства фталевого ангидрида, п-ксилол — для синтеза терефталевой кислоты (полупродукта в производстве синтетическото волокна—лавсана) м-ксилол — для получения изофталевой кислоты и на ее основе — алкидных смол этилбензол — для получения стирола. Би- и трициклические ароматические углеводороды без длинных боковых цепей являются ценным сырьем для получения сажи. Так, в США и Западной Европе для этой цели ежегодно используется около [c.144]

Наибольшее значение из различных изомеров ксилола имеет п-ксилол, так как он служит основным исходным продуктом при получении нового британского синтетического волокна — терилена (в США оно известно как дакрон), которое представляет собой полиэтилентерефталат. Для этого /г-ксилол превращают в терефталевую кислоту либо окислением азотной кислотой под давлением [32], либо окислением воздухом по многостадийному процессу, конечным продуктом которого является диметилтерефталат (терилен получают из этиленгликоля и диметилтерефталата, а не из свободной терефталевой кислоты). [c.256]

Большое значение, которое придается терилену в настоящем и его будущему, направило внимание исследователер на способы получения как /г-ксилола (стр. 253), так и терефталевой кислоты, которые не требуют в качестве сырья ароматических углеводородов нефтяного или коксохимического происхождения. Из предложенных синтезов терефталевой кислоты нужно указать на следующие [c.257]

Терилен—продукт конденсации терефталевой кислоты с этиленом или тетраметиленгликолем. Терефталевую кислоту получают каталитическим окислением п-ксилола или через хлорметилирова-ние толуола. Технология получения терилена примерно такая же, как для найлона или капрона. [c.507]

В г. Благовещенске РБ строится комбинат по получению и переработке полиэтилентерефталата из пара-ксилола (АО "Полиэф") мощностью 200 тыс. т/год по терефталевой кислоте. [c.62]

Диметиловый эфир терефталевой кислоты СНзООС—СвН4—СООСНз — кристаллическое вещество с темп. пл. 140,6° С. Применяется в значитель" ных количествах для получения волокна лавсан. Получение диметилового эфира терефталевой кислоты может быть осуществлено несколькими способами. Промышленным методом является окисление п-ксилола по схеме [c.298]

Ксилолы (диметилбензолы) СбН4(СНз)2. Технический ксилол — смесь трех изомеров (орто-, мета- и пара-). Применяется в качестве растворителя. Разделение технического кси.лола на индиЕшдуаль-ные изомеры связано с определенными трудностями их температуры кипения различаются между собой на незначительную величину (см. табл. 15). орго-Ксилол используется для получения фта-левого ангидрида пара-ктпол — для синтеза терефталевой кислоты (см. с. 324), которая служит исходным сырьем для производства синтетического волокна — лавсана. [c.285]

Смеси 0-, м- и п-ксилолов используются в промышленности как растворители. Они канцерогенны. л-Изомер имеет большое значение как сырье для синтеза терефталевой кислоты, о-изомер — для получения фталевого ангидрида. Как и рассмотренные выше арены, ксилолы добавляются к бензинам для повышения октанового числа. [c.254]

Окисление /г-ксилола до и-толуиловой кислоты проводят кислородом воздуха при температуре 140°С н давлении 5—6 ат. Катализаторы процесса — соли кобальта нли марганца. Далее полученную /г-толуиловую кислоту этерифицируют метиловым спиртом н образовавшийся метиловый эфир /г-толуиловой кислоты окисляют (в условиях, аналогичных окислению п-ксилола) в неполный эфир терефталевой кислоты, который на последней стадии этерифицируют и долучают полный эфир. Выход диметилового эфира терефталевой кислоты (считая на исходный ксилол) составляет около 85%. [c.298]

В странах, не располагающих мощной нефтеперерабатывающей промышленностью, где ресурсы и-ксилола ограничены, много внимания уделяется разработке способов получения терефталевой кислоты, не связанных с использованием п-ксилола, например термической изомеризацией калиевой соли изофталевой кислоты или из толуола по следующей схеме [88] [c.701]

Большинство крупных НПЗ в той или другой форме связано с нефтехимическими процессами. Эта связь иногда основана на том, что сырье для нефтехимического синтеза получается в качестве побочного продукта например, при депарафинизации дизельных фракций с целью снижения их температуры застывания одновременно получают мягкие парафины — ценное сырье для производства белково-витаминных концентоатов (БВК) или синтетических жирных спиртов (СЖС). В других случаях сырье для нефтехимии является целевым продуктом например, на заводах большой мощности со значительными ресурсами бензиновых фракций предусмотрен риформинг фракции 140—180 °С с целью получения высокооктанового бен1зина, а фракцию 62—140°С подвергают риформингу для получения ароматических углеводородов Се— Са. Обычно на этом же НПЗ бывает организован и сложный комплекс разделения изомеров ксилола четкой ректификацией, фракционной кристаллизацией или адсорбцией на цеолитах. Однако последующие синтезы с использованием полученных чистых ароматических углеводородов (например, на основе ксилолов — производство фталевого ангидрида, терефталевой кислоты и далее волокон, смол и т. д.) чаще ведут на отдельном химическом предприятии. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология