Нефть, содержание органических кислот нафтеновых кислот

В книге обобщен опыт работ по выделению и анализу растворенных органических веществ, а также по интерпретации аналитических Данных. Указаны основные перспективные направления развития будущих исследований. В методической части книги содержится детальное описание методов химического анализа органических веществ подземных вод. Приведены методики выделения органических веществ из вод с помощью растворителей, сорбентов, а также путем улавливания летучих веществ, методы изучения элементарного состава различных фракций органических веществ (углерода, азота), методы определения некоторых суммарных характеристик (различных видов окисляемости), методы изучения отдельных групп соединений и йх индивидуальных представителей (нафтеновых, гуминовых и жирных кислот, бензола, пиридина), методы интерпретации данных но составу и содержанию органических веществ подземных вод в связи с прогнозированием нефтегазоносности и поисками залежей нефти и газа. [c.183]

Нафтеновые кислоты обладают достаточно высокой коррозионной агрессивностью, поэтому содержание их в товарных продуктах строго ограничено. Для удаления нафтеновых кислот соответствующие дистилляты подвергают щелочной обработке. Практически содержание нафтеновых кислот в товарных топливах незначительно и существенно не влияет на коррозию металлов. Гораздо большую опасность в коррозионном отношении представляют кислородные соединения, образующиеся в результате окисления углеводородной и неуглеводородной частей товарных топлив при их хранении и применении. Причем органические кислоты, образующиеся в процессе окисления углеводородов, являются более сильными агентами, чем те кислоты, которые попадают в топлива при переработке нефтей. [c.27]

Кислотность нефти определяют по содержанию в ней нафтеновых, карбоновых и оксикарбоновых кислот, фенолов и других соединений кислотного характера. Поэтому общая кислотность нефти обычно выражается через количество КОН, идущего на нейтрализацию всех кислых органических соединений, отнесенного к единице объема или массы анализируемого образца нефтепродукта. Кислотность бензинов, лигроинов и дизельных топлив выражается в мг КОН на 100 см продукта. Для авиабензинов и топлива кислотное число не должно превышать 1, для автомобильных бензинов — 3, керосинов — 5. [c.347]

Электрохимическая коррозия, возникающая под действием кислородсодержащих примесей (нафтеновых кислот, переходящих в топливо из нефтей в процессе их переработки и образующихся в результате окисления непредельных и нестабильных углеводородов), также незначительна, так как содержание органических кислот в топливе строго регламентировано. [c.20]

Нафтеновые кислоты (содержание их в нефтях не превышает десятых долей процента, а в нефтепродуктах доходит до 1—2%, редко выше) — ценный продукт, на основе которого можно осуществлять химический синтез разнообразных органических веществ. Количество выпускаемых нафтеновых кислот далеко не удовлетворяет потребности многих отраслей народного хозяйства, однако их производство из щелочных отходов от очистки топлив значительно затруднено. Вместе с нафтеновыми кислотами и сернистыми соединениями при щелочной очистке топлив удаляются и другие кислородсодержащие соединения (фенолы, жирные и асфальтогеновые кислоты, смолистые соединения) которые в виде примесей остаются в сырых нафтеновых кислотах (асидоле, выделяемом раскислением минеральными кислотами щелочных отходов) и значительно ухудшают их качество. Причиной плохого использования щелочных отходов, содержащих натриевые соли нафтеновых кислот (мылонафт), является также отсутствие эффективных и простых способов их обезмасливания сырые нафтеновые кислоты, получаемые из щелочных отходов, загрязнены большим количеством неомыляемых (до 80% в случае высокомолекулярных кислот), имеют неприятный запах и темный цвет [73, 74]. [c.95]

Особенности коррозии оборудования при переработке нефтей с высоким содержанием нефтяных кислот и некоторые принципы защиты связаны с физико-химическими свойствами нефтей [72]. Нафтеновые кислоты хорошо растворяются в углеводородах и органических растворителях. Продукты коррозии — нафтенаты тяжелых металлов — растворимы в горячих нефтяных погонах. Поэтому коррозионные поражения по внешнему виду отличаются от возникающих при переработке сернистых нефтей на поверхности металла полностью отсутствуют корки или пленки продуктов коррозии, но имеются следы неравномерного разъедания (кратеры, борозды, канавки, следы язвин). По тем же причинам скорость коррозии существенно возрастает с увеличением скорости движения сырья [70]. [c.101]

Неуглеводородная часть нефти состоит из сернистых, кислородных и азотистых органических соединений. Сера входит в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов жирного ряда. По содержанию серы нефти делятся на малосернистые (например, кавказские нефти) и многосернистые (нефти Башкирии, Татарии). Кислородные соединения нефти составляют нафтеновые кислоты, смолы и асфальтовые вещества. Смолы и асфальты — продукты с высоким молекулярным весом придают нефти темную окраску, [c.471]

В конце 30-х годов нафтеновые кислоты в водах нефтяных месторождений стали изучаться более широко. При этом применялись в основном три метода объемный, весовой и непосредственного титрования щелочью [140]. Максимальные содержания нафтеновых и жирных кислот (до 10 г/л) были обнаружены в щелочных водах, находящихся в контуре нефтеносности [117]. По мере удаления от последнего содержание органических кислот заметно уменьшается. Присутствие органических кислот в водах нефтяных месторождений В. Т. Малышек объяснял взаимодействием нафтеновых кислот нефтей с гидрокарбонатами натрия воды, в результате чего образуются нафтеновые соли нафтеновых и жирных кислот, хорошо растворимые в воде. [c.9]

Более сложная зависимость наблюдается между скоростью биохимического окисления и составом нефти [14]. Более 90% кислорода приходится на долю смолообразных веществ [15] остальная часть входит в состав кислых органических соединений — карбоновых кислот и фенолов. Нафтеновые кислоты присутствуют во всех нефтях в количествах от 0,01 до 2%. Распределение кислот по фракциям неодинаково. В бензиновых и лигроиновых фракциях, которые плохо окисляются микроорганизмами, нафтеновых кислот мало или совсем нет. В керосинах и других фракциях нефтепереработки содержание их доходит до 2—3%, что увеличивает интенсивность биохимического окисления. [c.22]

Непредельных углеводородов с ненасыщенными свя.зями в цепи, как правило, в сырых нефтях нет. Имеются только отдельные нефти с незначительным содержанием непредельных углеводородов. Помимо углеводородов, в низкомолекулярной части нефти присутствуют также гетероатомные органические соединения кислородные (в основном нафтеновые кислоты, фенолы и др.), сернистые (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофаны и др.), а иногда и азотистые (типа пиридиновых оснований и аминов). [c.15]

Наряду с моноциклическими нафтеновыми кислотами в нефтях содержатся и полициклические кислоты с двумя и более циклами в молекуле. Жирные кислоты, фенолы и другие кислые вещества присутствуют в нефтях в незначительных количествах, но все же их содержание сказывается на величине общей кислотности. Исходя из этого, кислотность нефти и ее продуктов принято выражать не в содержании тех или иных кислых веществ, а в массовом количестве щелочи, идущем на нейтрализацию всех кислых органических соеди- [c.82]

Как показал автор настоящей работы (1956, 1960), на месторождениях Прибалханского района связь пластовых вод и нефтей во многих случаях принимает вполне определенные формы и влияет на различные параметры вод минерализацию, содержание сульфатов, гидрокарбонатов, органических (нафтеновых) кислот и др. В данном случае генезис низкоминерализованных вод не имеет существенного значения. [c.206]

В результате гидролиза жиров, оставшихся в сапропелитовых отложениях, образуются жирные кислоты, глицерин и другие продукты, которые под влиянием микроорганизмов в анаэробных условиях превращаются в углеводороды (метановые, нафтеновые, ароматические) и кислородсодержащие соединения (кетоны). Все эти соединения, растворяясь в массе жирных кислот, образуют гомогенную смолоподобную массу, которая вместе с минеральными веществами (песок, глина) остается на дне бассейна, покрываясь минеральными отложениями. Такая смолообразная масса может быть названа первичной нефтью. В процессе превращения в нефть органического материала в восстановительной среде происходят химические процессы, приводящие к увеличению содержания углерода и водорода и уменьшению содержания кислорода. [c.15]

Нефть представляет собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов с небольшими включениями органических соединений кислорода, азота и серы. Первичная переработка нефти на нефтезаводах состоит в перегонке нефти на ряд фракций. Перегонку зачастую ведут в присутствии водяного пара и аммиака (последний вводят для предотвращения коррозии). Остатком перегонки (так называемой первичной или прямой гонки) являются битум или гудрон. Источником образования сточных вод при перегонке нефти является конденсат пара, вводимого в перегонные колонны. Конденсат характеризуется высоким содержанием сероводорода и аммиака (до 5000 мг/л каждого из этих веществ). Дальнейшая переработка нефти, проводимая с целью увеличения выхода светлых нефтепродуктов (бензина и керосина), заключается в крекировании (нагреве до высоких температур под давлением или в присутствии катализаторов) или же гидрировании (обогащении водородом) более тяжелых фракций. Перечисленные выше технологические процессы переработки нефти (прямая перегонка, крекинг, гидрирование) потребляют большое количество охлаждающей воды для конденсаторов и холодильников. При использовании конденсаторов непосредственного смешения (так называемых барометрических конденсаторов) отходящая вода загрязнена нефтепродуктами, а также водорастворимыми продуктами разложения, например, жирными кислотами, меркаптанами и т. д. [c.444]

Из неуглеводородных компонентов газа наибольший интерес представляет СОо. На общем фоне небольшого количества (порядка десятых долей процента) этого конечного продукта окисления органических веществ в Прибалханском районе выделяются участки с содержанием более 1% СО2 в газах. Эти аномалии можно объяснить взаимосвязью газов с другими флюидами — нефтями и водами. К таким участкам следует отнести Центральный Небит-Даг, Дагад-жикский участок Челекена, нижние горизонты Восточного Кум-Дага, горизонты I—IV Западного Небит-Дага. Во всех названных случаях нефти содержат повышенные количества нафтеновых кислот и смолистых веществ. Повышенное содержание СО2 можно объяснить здесь как прямыми окислительными процессами для нефтей (например, образование промежуточных карбоксильных соединений с последующим отщеплением СО2), так и взаимодействием нафтеновых кислот или других карбоксильных соединений с карбонатами вод [c.26]

Органические кислоты, преимущественно нафтеновые, переходят из нефти, а также образуются в топливах при окислении. В свежеприготовленных тонливах наименьшее количество кислот содержится в бензинах. С повышением пределов выкипания топлива содержание в нем органических кислот увеличивается, однако в масляных фракциях содержание органических кислот снова уменьшается. [c.235]

Ф. Ф. Герман [63] отметил, что с увеличением глубины залегания вод в Западной Туркмении в них увеличивается содержание жирных кислот (при сохранении преобладания нафтеновых), Т. М. Дигурова изучала распространение органических кислот в водах Азербайджана. Проведенные ею опыты по растворению нефти в воде подтвердили высказанное ранее мнение о том, что жесткие хлор-кальциевые воды понижают растворимость нефтяных продуктов, а мягкие гидрокарбонатные, наоборот, увеличивают ее. Жидкие углеводороды в подземных водах Ильско-Холм-ского района обнаружил 3. А. Табасаранский [186] люминесцент-но-битуминологическим методом. [c.10]

Судя по статье Р. Г. Бедера, Д. В. Гуда и Дж. Смита [25], в США увеличился интерес к водорастворенному органическому веществу в связи с нефтеобразованием. В 1956 г. французским гео-логом Н. Брюдерером [228] опубликована гипотеза образования нефти, согласно которой нефть образуется из органических веществ морских вод, попадающих в периоды трансгрессий в водоносные горизонты. Впоследствии взгляды Н. Брюдерера были дополнены геохимическими построениями П. Пиха [144]. Растворимость угле- Бодородов в подземных водах, содержащих некоторые природные растворители (в частности, соли нафтеновых кислот), изучал Е. Г. Бейкер [223—225]. По его данным, растворимость ароматических углеводородов в воде, содержащей мыла в коллоидальном состоянии, повышается. Однако растворы должны содержать не менее 500 мг/л нафтената натрия. Говоря о высоких содержаниях последнего в подземных водах, автор ссылается на работу А. А. Карцева и др. [62], что, очевидно, свидетельствует о том, что такие содержания нафтеновых кислот в США не были зафиксированы. По сведениям Дж. Купера [229], в водах нефтяных месторождений имеются жирные кислоты с числом атомов углерода 14—30. [c.17]

Итак, в нефти были идентифицированы насыщенные жирные кислоты с 1—20 атомами углерода, изопреноидные кислоты с 14— 21 атомами углерода, циклопентан- и циклогексанкарбоновые кислоты с 6—10 атомами углерода, цнклопентилуксусные кислоты с 8—10 атомами углерода, алифатические кетоны с 3—6 атомами углерода, фенолы с 6—8 атомами углерода и целый ряд более или менее экзотических кислородсодержащих соединений, но количественные данные о них почти полностью отсутствуют. Судя по ограниченному числу данных, содержание всех этих соединений, по-видимому, увеличивается с увеличением пределов температуры кипения нефтяной фракции. Нефть нафтенового типа, вероятно, имеет большее содержание нафтеновых кислот, но нет никаких данных о том, что в парафинистой нефти содержится больше насыщенных кислот. Некоторые из соединений можно было бы получить из природных продуктов, и, следовательно, они могут иметь большое значение в органической геохимии. Наиболее была изучена нефтяная фракция с пределами температуры кипения 200—300° С, в то же время мало известно о материале, кипящем как ниже 200° С, так и выше 300° С. [c.115]

Обобш,ение большого числа определений органического вещества в подземных водах показало, что можно выделить ряд по-1 азателей, имеющих сравнительно широкое распространение во всех изученных до настоящего времени районах. К таким показателям относятся повышенные содержания бензола и его гомологов (характерно в основном для залежей легкой нефти и газоконденсата), летучих фенолов (характерно для залежей легкой нефти, газа и газоконденсата). Для залежей нефти, как правило, свойственны повышенные содержания органических веществ, извлекаемых из вод хлороформом (битумные вещества), а также для вод гидрокарбонатно-натриевого тина [4] характерны повышенные содержания нафтеновых кислот. Воды нефтяных месторождений часто характеризуются высоким относительным содержанием в битумной фракции азотистых соединений, устойчивых но отношению к воздействию щелочи, но сравнению с общим содержанием азотистых битумных соединений. [c.92]

Однако далеко не все органические вещества могут давать тонкоструктурные спектры люминесценции даже в условиях эффекта Шпольского. Поэтому часто и до сих пор наблюдают лишь широкие полосы люминесценции. Как известно, интенсивность люминесценции в определенных пределах пропорциональна содержанию люминесцирующей примеси. Так, по собственной люминесценции проводят определение содержания нефтяных и каменноугольных масел, нафтеновых кислот в водах, а также ряда других фракций нефти и битума, что очень важно при поисках нефти [4]. Люминесцентные свойства многих органических веществ в биологических объектах хорошо представлены в работе [5], которая может служить руководством в области люминесцентного анализа органических соединений. [c.189]

К первой группе можно отнести ингредиенты и вещества промышленных сточных вод, для которых применительно к условиям санитарной охраны водоемов не характерно токсическое действие, или оно начинает проявляйся при концентрациях, в очень большой степени превышающих пороговые концентрации по общесанитарному к органолеатичсскому показателям вредности. К этой группе могут быть отнесены соединения меди, цинка, никеля, сульфиды, органические кислоты (муравьиная, уксусная, масляная, бензойная), нефть и нафтеновые кислоты, пикриновая кислота, фенол, спирты (бутиловый и изобутиловый), метилкетон, циклогексанон и др. Важно подчеркнуть, что эта группа ингредиентов и веществ, практически не требующая ьнимания с точки зрения возможного прямого вреда населению, оказалась весьма значительной. Как известно из предыдущего, содержание этих веществ в воде водоемов ближайшего пункта водопользования ограничивается другими показателями вредности. [c.204]

Наряду с моноциклическими нафтеновыми кислотами в нефтях содержатся и полнцнклические кислоты с двумя и более циклами в молекуле. Жирные кислоты, фенолы и другие кислые вещества присутствуют в нефтях в незначительных количествах, но все же их содержание сказывается на общей кислотности. Исходя из этого, кислотность нефти и нефтепродуктов принято выражать не в содержании тех или иных кислых веществ, а в массовом количестве щелочи, идущем на нейтрализацию всех кислых органических соединений и отнесенном к единице массы или объема анализируемого нефтепродукта или нефти. Обозначая условно нафтеновые кислоты и другие кислые органические соединения через КСООН, реакцию нейтрализации можно описать следующим уравнением [c.48]

Большой интерес для промысловой практики представляют некоторые другие классы органических соединений, на присутствие которых указывает содержание в нефти кислорода, азота, серы и других элементов. Количество этих соединений (нафтеновые кислоты, асфальтены, смолы и др.) в составе природных нефтей незначительно. Но кислород и серусодержащие вещества существенно влияют на свойства поверхностей раздела в пласте, на распределение жидкостей и газов в поровом пространстве и, следовательно, на закономерности движения жидкостей и газов. Это обусловлено сравнительно высокой поверхностной активностью большинства кислород- и серусодержащих соединений нефти, так как в результате адсорбции на поверхности поровых каналов и других поверхностях раздела изменяются их свойства. С этими веществами также тесно связаны процессы, имеющие важное промысловое значение, - образование и разрушение нефтеводяных эмульсий, выделение из нефти и отложение парафина в эксплуатационных трубах и поровых каналах пласта. [c.93]

К- Ф. Родионова (1967 г.) детально изучала состав органического вещества осадочных пород Волго-Уральской нефтегазоносной области. Особенностью состава масел органического вещества пород оказалось присутствие главным образом углеводородов гибридного строения — метано-нафтеновых и нафтено-ароматических. Установлено сходство этих гибридных углеводородов с углеводородами соответствующих фракций нефтей. Еще большее сходство установлено в составе и содержании твердых парафинов. Это позволило предположить унаследованность структур твердых парафинов нефтей от исходного органического вещества. В составе смол и связанного битума осадочных пород установлено присутствие карбоновых кислот. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология