Диэтилсульфид, образование его при

При переходе в периодической системе вниз по группе основность элемента обычно падает, а нуклеофильность возрастает (уменьшается электро отрицательность, увеличивается поляризуемость). См. [13], I, с. 188. Диэтиловый эфир — более сильное основание, а диэтилсульфид—более сильный нуклеофил. 424. а) Реакция идет по Sy2 механизму, нуклеофил атакует пространственно наименее затрудненный атом углерода (первичный) б) реакция. идет по механизму через стадию образования наиболее устойчивого (третичного) кар(5-катиона. [c.223]

Аналогично идет дегидроциклизация диэтилсульфида с образованием тиофена в присутствии катализаторов, содержащих серу, при 400—600 °С [55, 56]. [c.197]

Из рис. 3 видно, что при 350°С на 2п А1 контакте исходный диэтилсульфид в первой(хемосорбционной) стадии реагирует на 45-50%, а в третьей (каталитической) - на 70%. Однако во второй (промежуточной) стадии наряду с появляется также и количество которого увеличивается к 250 мин работы до 25%. Образование этилмеркаптана идет, очевидно, по реакции [c.9]

Первоначально значения и С для ряда растворителей определяли главным образом путем измерения энтальпии образования аддуктов иода и фенола (в качестве акцепторов электронов) с алкиламинами (в качестве доноров электронов). Позднее уточненные величины Е и С вычисляли с помощью ЭВМ путем оптимизации обширной базы данных, включающей величины энтальпии указанных процессов и четырех произвольно выбранных фиксированных стандартных значений параметров, в том числе Еа=Са=1 для иода, в=1,32 для Ы,Ы-диметилацет-амида и Св = 7,40 для диэтилсульфида [71, 215]. [c.51]

Полученные при криоскопическом титровании несколько завышенные молекулярные веса полисульфидов в присутствии йода также указывают на некоторое взаимодействие с йодом в таких системах. Вывод о более слабом взаимодействии с йодом полисульфидов по сравнению с моносульфидами согласуется с недавно опубликованными результатами спектрофотометрического исследования комплексов йода с сульфидами [4]. Оказалось, что теплота образования комплекса диэтилсульфида с йодом составляет 7,8 ккал/моль, а комплекса диэтилдисульфида с йодом 4,6 ккал/моль. [c.80]

Диэтиловый эфир образует комплексы с SOg в мольных отношениях 2 1, 1 1 и 1 2 [88], что было доказано пиками на кривой удельная электропроводность — состав высокая электропроводность вызвана образованием спаренных ионов. Как отмечается в гл. 6, эти комплексы легко перегруппировываются в диэтилсульфат и его сульфированные производные. Диэтилсульфид образует комплекс [48], который изучен еще недостаточно. Тетрагидрофуран дает комплекс при непосредственном взаимодействии с SOg [93], однако подробное исследование этого комплекса не проведено. Необычайно высокая основность и растворяющая способность тетра-гидрофурана по сравнению с другими эфирами в будущем должна привлечь внимание к этой системе (комплекс, растворимый в избытке эфира). [c.27]

При взаимодействии галоидных солей щелочных металлов с днэтилсульфатом получаются соответствующие этилгалоге-ниды [449]. Обработка его хлористым водородом при 140° приводит к образованию хлористого этила [451]. Сульфид натрия и сульфгидрат натрия дают соответственно диэтилсульфид и этил-меркаптан. Алкилированием анилина или аммиака можно легко получить этиланилин, диэтиланилин, этиламин и диэтиламин, причем в каждом случае в реакцию вступает только одна из этильных групп диэтилсульфата. [c.78]

Хорошо растворим в воде, реакция раствора щелочная. Бесцветный вначале раствор на воздухе скоро желтеет вследствие образования полисульфидов. NHjHS растворим также в этиловом спирте. Спнртовый раствор при доступе воздуха разлагается с образованием диэтилсульфида, аммиака и серы. [c.44]

РР - Дихлор-диэтилсульфид, подобно всем сульфидам, способен к образованию молекулярных соединений. Так, спиртовый раствор сульфида образует в спиртовом растворе хлорной ртути белый осадок двойного соединения. S( H2 H2 l)2 Hg I2. Аналогичные двойные соединения образуются с азотнокислым серебром и хлорной платиной. Вероятно, присоединение происходит за счет повышения валентности атома серы, анало-. огично образованию большинством сульфидов малопрочных соединений с галоидами, галоидными алкилами или с трифенилметилом (в последних случаях образуются, так наз., сульфониевые соединения с четырехвалентной серой). [c.97]

Показано, что этилмеркаптан и диэтилсульфид в области 500—800° К являются термодинамически неустойчивыми веществами, способными разлагаться с образованием полиморфных модификаций серы (5г, S4, Se, Sa). Сравнительное исследование термодинамики систем С2Н5—2пО и ( 2Hs)2S—ZnO показало, что водород резко увеличивает эффективность процесса очистки газов от сероорганических веществ, препятствуя протеканию реакций разложения до элементарной серы и образованию крайне нежелательных тиофана, тиофена и др. Полученные результаты коррелируют с результатами длительных пробегов опытных установок тонкой очистки газов. Библиогр. 9, табл. 3. [c.182]

Большой цикл работ по изучению влияния среды на течение химических процессов был выполнен в 1894 г. итальянским химиком Г. Каррара [27], изучавшим образование иодистого трн-этилсульфония из диэтилсульфида и подпетого этила в бензоле, метиловом и этиловом эфирах, ацетоне, этилмеркаптане. Константы скоростей реакций в пропиловом, этиловом, бензило-вом и метиловом алкоголях относятся между собой как 24,7 42,9 172,7 273,1 (за единицу принята константа скорости реакции, идущей без растворителя). Этим же автором было установлено, что изменение температуры влияет в неодинаковой степени на изменение скорости реакции, идущей в различных растворителях. Так, повышение температуры оказывает наибольшее влияние на увеличение скорости реакции, идущей в метиловом спирте, и одинаковое влияние на скорости реакций в этиловом и иропиловом спиртах. Каррара в этих работах искал параллелизм между изменением скоростей реакций в различных растворителях и физическими свойствами последних (электропроводностью, диэлектрической постоянной). Как правило, указанный параллелизм выдерживается, если растворители являются гомологами, и нарушается, если растворители относятся к разным классам соединений. [c.25]

По данным авторов [367], исследовавших реакционную способность свежего алюмоплатинового катализатора до и после воздействия диэтилсульфида, роль обработки сероводородом состоит в образовании сероус гойчи-вых структур на платиновых центрах. Если АПК не осернен, то на дегидрирующих центрах при адсорбции происходит конкуренция метилциклогексана с тиоэфи-ром, что ведет к снижению дегидрирующей активности катализатора. [c.137]

Цикл окиси этилена легко раскрывается при действии нуклеофильных соединений серы. Реакция между сероводородом и окисью этилена приводит к образованию 2,2 -диоксидиэтилсульфпда (тиодигликоля). Цоследнее соединение посредством нуклеофильного замещения превращают в 2,2 -дихлор-диэтилсульфид, вещество с очень сильным нарывным дехгетвием, известное под названием иприта ( горчичного газа ), который был применен в конце первой мировой войны. [c.215]

Ранее нами сообщалось [151, что серусодержащие соединения алифатического ряда общей формулы РЗЮг/Р, где К — алкил с числом атомов углерода не менее двух, х 1,2, у = 0, 1, 2, на некоторых катализаторах подвергаются дегидроциклизации с образованием тиофенов. Ввиду важности этой реакции нами проведено систематическое исследование активности окислов и сульфидов металлов 3—6 периодов в отношении дегидроциклизации диэтилсульфида, взятого нами в качестве модельного соединения [161. Активность катализаторов характеризовалась удельной константой скорости реакции, т. е. константой скорости, отнесенной к единице общей поверхности катализатора. Было установлено, что на большинстве катализаторов реакция дегидроциклизации начинается при температуре выше 350° (исключением являются окиси ванадия и сульфид хрома, на которых реакция начинается при более низкой температуре). Активность катализаторов в реакции дегидроциклизации изменялась в зависимости от их химической природы. [c.307]

По характеру кривых и отйосящихся к системам й д—тиофан и йод — диэтилсульфид, видно, что до соотношения молярных концентраций компонентов 1 1 наблюдается резкий рост диэлектрической проницаемости растворов. Это свидетельствует об образовании молекулярных соединений с больщцми дипольными моментами. Затем на кривых имебт место перегиб и последуюш ая, гораздо более пологая ветвь. . [c.77]

Расчет свободных энергий и констант равновесия для восьми реакций сернистых соединений был дан в работе Барроу и Питцера [1], опубликованной в 1949 г. Этими авторами были рассчитаны реакции образования сульфидов из метил- и этилмеркаптанов, разложение этил- и и. пропилмер-каптанов, а также диэтилсульфида с образованием олефинов. [c.157]

Однако при температурах порядка 200—250° равновесная глубина распада с образованием двух молекул моноолефинового углеводорода невелика, в то время как глубина равновесного распада с образованием одной молекулы моноолефинового углеводорода достигает 96—99%. Глубина равновесного распада диалкилсульфидов с образованием одной молекулы моноолефинового углеводорода, по-видимому, не зависит от их природы при относительно высоких (— 227° и выше) и низких (0° и ниже) температурах. Однако в области температур 100—200° глубина равновесного распада по рассматриваемой схеме в значительной мере зависит от природы диалкилсульфида. Так, для диметилсульфида равновесная глубина распада при 127° составляет 53,02%, а для метилизопропилсульфида — 74,4%. Если сравнить равновесный распад одного и того же диалкилсульфида (например, метилизопропилсульфида), происходящей по двум схемам а) с образованием сероводорода и моноолефинового углеводорода и б) с образованием меркаптана и моноолефинового углеводорода,— то оказывается, что в той области, где распад с образованием меркаптана термодинамически запрещен, равновесная глубина распада с образованием сероводорода достигает больших значений. Так, для метилизопропилсульфида при 127° она равна 74,4%. Равновесный распад низкомолекулярных меркаптанов, так же как и в случае сульфидов, сра]знительно невелик при низких и протекает прак тически до конца при высоких температурах. В области средних температур термодинамически вероятен такой распад диалкилсульфидов, когда в равновесной смеси присутствуют в значительных количествах меркаптаны. Уместно обратить внимание на то, что обычно, трактуя вопрос о термодинамической вероятности, имеют в виду превращение того или иного вещества, взятого как такового. Однако, в действительности сераорганические соединения, например, в процессах нефтепереработки превращаются находясь в смеси с углеводородами, являющимися разбавителями сераорганических соединений. Концентрация сераорганических соединений (по сере) обычно не превышает 1—2%. Поэтому нами проведено сравнение равновесных глубин распада диэтилсульфида, взятого как такового и разбавленного [c.184]

Донорная способность диэтилсульфида и тиофана при образовании комплексов с иодом почти одинакова, у диметилсульфида— несколько слабее, чем у тиациклобутана [117]. Донорная способность циклических сульфидов к иоду в зависимости от числа членов в цикле уменьшается в ряду С5 ]> > С4 > С3. [118, 119]. [c.116]

Радикальное присоединение сероводорода к олефинам представляет собой реакцию общего типа, применимую к олефинам с концевой и внутренней двойной связью, а также к циклическим олефинам. Этилен и сероводород при температурах 160—200 и давлениях 600—1000 ат вступают в реакцию с образованием смеси этантиола, диэтилсульфида и этилбутилсульфида, [189]. ]При реакции сероводорода, окиси углерода и этилена, инициированной азонитрилом, сероводород присоединяется к этилену с образованием этантиола, который в дальнейшем был превращен в диэтилсульфид и дитиоацеталь 2-этилмеркаптопропионового альдегида [81]. [c.210]

Пентахлориды ниобия и тантала образуют устойчивые комплексы 1 1 с диметиловым [100], диэтиловым [54] и ди-н-пропило-вым [100] эфирами и с 1,4-диоксаном [101, 102] циклические эфиры с меньшими кольцами, такие, как тетрагидрофуран и окись пропилена, разрушаются и полимеризуются [101 ]. Аддукты с диметиловым эфиром возгоняются в вакууме при температуре около 100° С без разложения, а аддукты с диэтиловым и ди- -пропиловым эфирами (по-видимому, и с длинноцепными диалкильными эфирами) разлагаются ниже 100° С с образованием окситрихлоридов металлов и ал-килхлоридов [54]. Устойчивые комплексы состава 1 1, которые перегоняются или возгоняются в вакууме без разложения, образуются с диметил- и диэтилсульфидом [103] и ди-н-пропилсульфи-дом [100]. По некоторым данным, образуется также комплекс ТаС ,- [c.83]

Пентаиодид тантала в отличие от более легких пентагалогенидов тантала, по-видимому, не проявляет заметную каталитическую активность в реакциях типа Фриделя—Крафтса и не образует комплексов с диэтиловым эфиром. Растворимость пентаиодида тантала в диэтиловом эфире составляет лишь 3,27 г на 100 г эфира. Из образующегося красно-коричневого раствора иодид можно извлечь упариванием эфира [54]. С другой стороны, изучение давления пара и анализ твердого продукта указывают на образование комплекса состава 1 1 с диэтилсульфидом Talg ( 31 5)25, довольно устойчивого в вакууме при температуре до 200° С, но при более высоких температурах разлагающегося на исходные компоненты. Пентаиодид тантала растворяется также в тетрагидротиофене. При концентрации полученного раствора был получен темно-коричневый твердый продукт неопределенного состава, по-видимому, TaIg-2 4HgS, содержащий избыток лиганда. Этот комплекс разлагается в вакууме при 150° С с выделением иода [103]. [c.100]

Тиоэфиры способны присоединять галогеноалки-лы. с образованием сульфониевых солей. Напишите уравнение реакции взаимодействия диэтилсульфида с иодистым метилом. Обозначьте неподеленные электронные пары в молекулах диэтилсульфида и иодистого ме-тилдиэтилсульфония. [c.28]

Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлоорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогени-дами металлов IV —VUI групп). Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Так, например, катализаторы на основе TII4 и триизобутил-алюминия являются весьма эффективными при получении 1,4-цмс-полибутадиена (содержание 1,4-г ис-звеньев в полимере достигает 95%). Введение в каталитическую систему 1 моль диэтилсульфида на 1 моль TII4 приводит к образованию 1,4-г/ анс-полибутадиена (содержание 1,4-т/ анс-звеньев до 90%). [c.245]

Образующийся дихлорфорииат - неустойчивое соединение, он разлагается при стоянии при комнатной температуре со скоростью 5% в день с выделением Og и образованием иприта. При 45-50°С [3,15] разложение происходит быстрее - со скоростью 50% в течение 24 ч. Обработка дихлорформиата безводным фтористым водородом (при -80 С) позволяет заменить атом хлора атомом фтора. При нагревании хлор-фтордиформиата тиодигликоля до 75°С образуется р -фтор- f, -хлор-диэтилсульфид по схеме [301 [c.132]

Как видно из данных, приведенных выше, при алкилировании бензола этиленом в алкилаторе связалось только около 7,6% сероводорода с образованием различных сульфидов, из которых основным является диэтилсульфид (около 93%), при этом обнаруживались следы меркаптанов. Прореагирова,яо только 32,6% этилена от взятого для реакции количества. [c.29]

При алкилировании бензола смесью пропилена с сероводородом олефина связалось, примерно, в 2,6 раза больше, чем в случае алкилирования этиленом. При этом процесс взаимодействия сероводорода смещается в большей степени в сторону образования меркаптанов. На долю последних приходится около 81% в пересчете на связавшуюся часть сероводорода. Количество образовавшегося диизопропилеульфида немногим меньше, чем диэтилсульфида. [c.29]

В вине и пиве присутствие сульфидов и меркаптанов зачастую ассоциируется с запахом порчи. Сероводород образуется в процессе брожения, и его содержание обычно зависит от скорости брожения, причем по завершении брожения сероводорода может уже не остаться. К факторам, влияющим на образование SH2, относятся присутствие элементарной серы [97, 109], дефицит пантотената [140], высокое содержание треонина [141], штамм дрожжей [31], и, вероятно, низкий уровень содержание свободного аминного азота [139]. В винах, исследовавшихся на наличие побочных запахов, чаще всего присутствуют диметилсульфид (ДМС), придающий продукту запах спаржи, этантиол (луковый и чесночный запахи), диэтилдисульфид (ДЭДС), придающий запах резины, но иногда выявляют и метантиол (придающий ноты лука и чеснока) [85]. При изучении изменений состава серосодержащих летучих соединений в ходе брожения и хранения было выявлено, что диметилдисульфид (ДМДС) и диэтилсульфид (ДЭС), [c.505]

В присутствии щелочных и пекоторых згислых катализаторов по месту двойной связи присоединяется сгрово оро К Первичным продуктом реакции является соответствующий меркаптан, который часто тотчас же присоединяется к следующей молекуле мономера с образованием тиоэфира. Так, диэтилсульфид получается при нагревании под давлением щелочною раствора этилена с сероводородом в присутствии утилата натрия [423]. Этот же самый катализатор применяется при реакции сероводорода со стиролом [423]. Присоединение сероводорода к изобутилену используется в промышленности для отделения изобутилена от бутена-2 [245] (см. стр. 53). [c.87]

В качестве побочного продукта образуется небольшое количество р,р,р -три-хлордиэтилсульфида. Аналог последнего получается и в случае присоединения хлористого селена. Промежуточный продукт реакции этилена с монохлористой серой, р,Р -(дихлордиэтилсульфид)-дихлорпд, является крайне неустойчивым соединением и легко расщепляется с образованием трихлор-диэтилсульфида [427а, 429]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология