Спирты вторичные, реакция с соляной

Реакция с соляной кислотой. Спирты в реакции с концентрированными галогеноводородными кислотами замещают гидроксильную группу на галоген, образуя нерастворимые в воде галогенопроизводные. В зависимости от условий реакции первичные, вторичные и третичные спирты реагируют с различной скоростью, чем и пользуются для отличия одних спиртов от других. Так, третичные спирты легко и быстро при обычной температуре взаимодействуют с соляной кислотой, в то время как первичные и вторичные спирты при этих условиях заметно не реагируют. В присутствии хлористого цинка третичный спирт реагирует быстро, вторичный — несколько медленнее, а первичный остается без изменения. Реакцию проводят одним из двух приведенных ниже способов. [c.124]

Границы применения вторичные спирты также вступают в эту реакцию, если вместо концентрированной соляной кислоты взять реактив Лукаса (см. разд. Д, 1.2.5.4). [c.319]

Реакционная способность галогеноводородов уменьшается в ряду HI > НВг > НС1 HF. Скорость реакции с HF слишком мала для прямого превращения спиртов в алкилфториды. Скорость реакции замещения резко снижается в ряду третичный > вторичный > первичный спирт. Для получения третичных алкилгалогенидов обычно достаточно насытить третичный спирт газообразным галогеноводородом при 0-10°С или обработать водной соляной, бромистоводородной или йодистоводородной кислотой в течение короткого промежутка времени при 0-20°С. Для получения первичных и вторичных алкилбромидов и алкил-йодидов обычно требуется нагревание смеси спирта, концентрированной бромистоводородной или йодистоводородной кислоты и концентрированной серной кислоты в течение нескольких часов. Вместо концентрированных водных растворов НВг и HI можно использовать бромиды и йодиды натрия и калия и концентрированную серную кислоту. Выходы алкилгалогенидов по этому методу обычно составляют 75-90% [c.244]

Ароматические амины в некоторых условиях сравнительно легко реагируют с галоидами с образованием галоидозамещенных в ядре производных. Обычно галоидирование первичных или вторичных аминов проводится в уксуснокислом растворе или в водной среде (а также в бромистоводородной или соляной кислоте) действием брома или хлора. Иногда реакцию проводят в спирте, эфире, хлороформе или сероуглероде, однако при этом получаются менее удовлетворительные результаты. [c.377]

При замене спирта водой из ацетилена и окиси углерода можно получать [125] акриловую кислоту с высоким выходом. В этом случае вместо соляной кислоты необходимо применять органическую кислоту, удобнее всего акриловую. Эту добавляемую кислоту получают при процессе в виде никелевой соли в стадии превращения никеля снова в карбонил никеля образуется акриловая кислота, часть которой возвращается в процесс. Для достижения максимального отношения газообразной окиси углерода к карбонилу никеля ири получении акриловой кислоты применяют растворитель, предпочтительно кетон, по крайней мере частично растворимый в воде. Реакция с применением третичных спиртов протекает почти с такой же скоростью, как с первичными и вторичными спиртами, и дает высокий выход т/)е/гг-бутилового эфира акриловой кислоты, рентабельное получение которого любыми другими методами невозможно. [c.58]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Как было упомянуто во Введении , кислотный гидролиз уро-тропиновых солей дает соответствующие первичные амины [3]. Эта реакция, названная впоследствии реакцией Делепина, является превосходным методом получения первичных аминов из галоидных алюилов, не осложняющимся образованием вторичных аминов [37]. Мето заслуживает сравнения с более известным синтезом Габриэля, а в отдельных случаях он даже более удобен, чем последний. Гидролиз лучше всего проводить при помощи смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты, причем формальдегид выделяется в виде легко летучего диэтил-формаля. [c.269]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

В 1830 году Людередорф наблюдал образование тяжелого вещества с эфирным запахом при электролизе смеси этилового спирта с концентрированной соляной кислотой. Фарадей в 1834 году, изучая вторичные реакции на различных электродах, исследовал действие электрического тока на водные растворы уксусной кислоты и ее солей, виннокаменной кислоты и ее солей. Затем Кольбе в 1849 году, пытаясь изолировать свободный радикал метил , подвергал электролизу водный раствор ацетата калия. В результате электролиза были получены углекислый газ, непахнущий и горючий газ, который, как было установлено впоследствии, представляет собой этан и метилацетат. Этими работами положено начало развитию электрохимии органических соединений. [c.62]

Реакция с раствором хлористого цинка. ]Хля того чтобы различить первичные, вторичные и третичные спирты, используется различная подвижность оксигруппы в реакции спиртов с раствором Zn la в концентрированной соляной кислоте [c.238]

Вместо соляной или серной кислоты при алкилировании спиртами можно с успехом пользоваться трихлоридом фосфора, который добавляют в количестве 0,8—0,9 % от взятого амина. Использование этого катализатора позволяет значительно-сократить время реакции и получить вторичные и третичные амины с хорошим выходом. Его используют при получении диметиланнлина непрерывным методом, [c.240]

Самым лучшим способом получения первичных хлористых алкилов из спиртов является взаимодействие с хлористым тионилом (разд. А.4), но соединения этого типа можно получать с хорошим выходом, используя концентрированную соляную кислоту и хлористый цинк [2]. К одному из недостатков метода относится образование изомерных галогенпроизводных, особенно при высоких температурах. Реакции изомеризации такого типа являются обычными при превращении разветвленных первичных и вторичных спиртов в хлорпроизводные [3h Третичные спирты легко превращаются в третичные хлориды при взаимодействии с соляной кислотой без нагревания [4]. Концентрированная соляная кислота при низкой температуре также легко взаимодействует со спиртами бензилового типа, такими, как ,8-бцс-(оксиметил)нафталин [51. При пр эведе-нии такого типа реакции со спиртами, включая третичные карбинолы и некоторые бициклические спирты, образующие /прет-ал кил хлориды, газообразный хлористый водород удобно вводить с помои1,ью аппарага Брауна для гидрирования f6]. При добавлении по каплям [c.374]

Опыт 4. К 1 мл анализируемого вещества прибавляют 6 мл насыщенного раствора безводного хлорида цинка в концентрированной соляной кислоте (реактив Лукаса). Пробирку закрывают пробкой, встряхивают и оставляют стоять на 10 мни. Первичные снир-ты образуют гомогенный раствор, который часто темнеет, но остается прозрачным (реакция не идет). Растворы вторичных спиртов мутнеют в течение 10 мии за счет образования нерастворимого га-логенопроизводиого. Третичные спирты образуют хлорнстые алкилы в виде несмешивающегося и оседающего на дио слоя уже в течение первых 5 мнн. [c.97]

Тиамин-тиол вступает в реакцию с первичными алифатическими аминами в щелочной среде, при этом происходит замещение тиольной группы на NHR и получаются производные аминодезтиотиамина (LVIII) [140]. При действии на такие соединения соляной кислотой в спирте происходит гидролитическое отщепление R, замыкание имидазольного цикла и образуется соединение LVII. Со вторичными и третичными алифатическими аминами и с ароматическими аминами протекает реакция десульфирования тиамин-тиола в 2,7-диметил-5, 6-дигндро-6-формил-8-Р-оксиэтил-9Н-пнрими-до[4,5-е]-1,4-диазепин (LIX) [46, 140] [c.389]

Как алкилирующие средства, передатчики алкилов (практически этила и метила), находят себе применение в этом процессе прежде всего смеси соответствующего алкилу алкоголя с минеральной кислотой. Нагревая например анилин в виде соли соляной кислоты или бромистоводородной кислоты 1) (также иодисто-водородной кислоты) или серной кислоты с метиловым спиртом до достаточно высокой температуры (200—210°, в случае бромнсто-водородной кислоты на 50° ниже), переводят первичный амин во вторичный и третичный, которых количественные отношения в смеси зависят от относительного избытка спирта. Происходит ли в автоклаве реакция только с отнятием воды, например [c.294]

Эту реакцию можно представить как обычный процесс этерификации. Интересно отметить, что органические кислоты реагируют легче с первичными спиртами, а третичными спиртами зтерифицируются лишь с трудом, тогда как по отношению к галоидоводородным кислотам реакционноспособность спиртов возрастает а обратном порядке. Третичные алифатические спирты при действии 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты превращаются в соответственные бромистые алкилы уже на холоду, вторичные спирты — при нагревании, а первичные спирты образуют бромпроизводные лишь очень медленно Для качественного определения этих трех типов спиртов Л у к а с предложил реакцию, основанную на их различной реакционноспособности-по отношению к соляной кислоте. [c.121]

Реакция Лукаса на спирты. Реактив приготовляют растворением 1S6 г хлористого цинка, в 10.5 г концентрированной соляной кислоты. К 2 см спирта, находящимся в пробирке, при 26—27° прибавляют 12 си реактива,, пробирку закрывают пробкой и взбалты вают. Третичные спирты реагируют настолько бы стро, что выделение нерастворимого хлористого алкила наблюдается еще Б лроцессе смешения. У вторичных спиртов выделение хлорпро-изводного происходит через 5 мнн. Первичные же спирты, во всяком случае, низшие члены ряда до гексилово1 о спирта, образуют с реактивом го- . огенный раствор. [c.121]

Несмотря на преимущества спектроскопии в ближней ИК-области, следует заметить, что в данном случае перед анализом образца требуется проведение тщательной калибровки. Более того, присутствие в образце полиэтилен- или полипропиленглико-ля может ограничить воспроизводимость гидроксильного числа по отношению к длине цепи оксида этилена. Для образцов, содержащих аминогруппы, используются стандартные методы определения первичных, вторичных и третичных аминов. Общее содержание аминов определяется титрованием соляной кислотой в спирте, либо перхлорной кислотой в уксусной кислоте. Первичные амины взаимодействуют с салициловым альдегидом с образованием комплексов, не титруемых соляной кислотой. Титрование в таких условиях дает суммарное содержание вторичных и третичных аминов в образце. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом или фенилизоцианатом с образованием соединений, не титруемых кислотой. Проводя такую реакцию, титрованием кислотой определяют только содержание третичных аминов. В результате можно легко сосчитать относительные концентрации первичных, вторичных и третичных аминов в образце. [c.131]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Реакция фенилмагнезилуксуснокислых солей с кетонами осуществляется путем добавления рассчитанного количества кетона к реактиву, приготовленному как описано на стр. 307, последующим нагреванием с обратным холодильником в течение 4—5 час., разложением соляной кислотой со льдом, извлечением полученной кислоты из отделенного эфирного слоя водной щелочью (извлекать многократно) и вторичной эфирной экстракцией водного слоя (щелочного) после его подкисления. После отгонки эфира, оставшаяся замещенная фенил-З-молочная кислота кристаллизуется в большинстве случаев из горячего спирта. [c.116]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты вторичные, реакция с соляной: [c.372] [c.216] [c.175] [c.216] [c.364] [c.311] [c.175] [c.193] [c.124] [c.167] [c.179] [c.364] [c.319] [c.82] [c.482] [c.862] [c.1346] [c.418] [c.104] [c.217] [c.115] [c.137] [c.423] [c.56] [c.56] [c.342] [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология