Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спирты образование их из крекинг-газа

    Об отделении изобутилена от С4-фракции крекинг-газа поглощением разбавленной серной кислотой уже сообщалось раньше подробнее этот процесс описан на стр. 123. Поглощение изобутилена 50—65-процентной серной кислотой при 10—30°С приводит к образованию трет-бутилового спирта. [c.118]

    Методы получения формальдегида и многих других ценных кислородсодержащих продуктов основаны на прямом окисле-лении природного газа—метана, крекинг-газа и попутных нефтяных газов. Эти методы получили название прямых, так как ценные продукты образуются непосредственно при взаимодействии углеводородов с кислородом, минуя стадию образования спирта. Например, при окислении метана образование формальдегида осуществляется по следующей суммарной реакции  [c.46]


    Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей [75, 134—142]. Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом [115]. Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора там же обнаружены кетоны и ди-кетоны [143—144]. Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в [145]. [c.407]

    Реакция образования этилового спирта из этилена была подробно изучена А. М. Бутлеровым. Он получил этиловый спирт гидратацией этилена в присутствии серной кислоты. В настоящее время спирты производят в промышленном масштабе гидратацией непредельных углеводородов. Так, изопропиловый спирт получают в больших количествах из пропилена. В связи с необходимостью замены пищевого сырья этиловый спирт получают из этилена газообразный этилен, получаемый из газов крекинга, пропускают в серную кислоту при нагревании до 70 °С под давлением 10 ат. [c.136]

    Актуальность темы. Современные дизельные топлива (ДТ) получают из смеси прямогонных дизельных фракций и гидроочищенных компонентов. В ряде случаев в смесевое топливо вовлекаются газойли каталитического крекинга и гидрокрекинга. В условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода в топливе накапливаются низкомолекулярные продукты (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячей поверхности распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и, вследствие этого, к увеличению дымности и токсичности отработавших газов. При работе с закоксованными форсунками содержание углеводородов в отработавших газах увеличивается в 2 раза, оксида углерода - на 30%, твердых частиц - в 1,5 раза. [c.3]


    При большом потреблении метанола нефтяная промышленность сможет снизить его стоимость, получая этот спирт не только из природного газа, но и путем крекинга нефти. Этот процесс привлекателен еще и потому, что при нем получаются большие количества этилена, необходимого для производства пластмасс и искусственного волокна. Большое преимущество метанола при использовании его в топливном элементе заключается также в том, что он не склонен к образованию молекулярных цепей, а поэтому не полимеризуется в щелочи, и продукты полимеризации ие закупоривают пористые электроды. [c.74]

    Г идратация высших олефиновых углеводородов пропилен, бутилен и амилен получают крекингом нефтяных продуктов под пониженным давлением при 500— 600° затем газ с содержанием олефинов (около 8— 10%) при атмосферном или несколько повышенном давлении обрабатывают 86—93% серной кислотой (уд. вес 1,80— 1,82) при 30°, полученный продукт разлагается аналогично этил-серной кислоте с образованием пропилового, изобутилового и амилового спиртов [c.118]

    Частичное окисление природного газа используется в ограниченном размере для получения смеси карбоновых кислот, альдегидов, кетонов и спиртов. Неполным сгоранием метана получают сажу, которая имеет многочисленные применения как адсорбент 1). Низкотемпературное окисление топлива при хранении и смазочных масел в процессе их применения представляет собой серьезную проблему. Неустойчивость бензинов, содержащих алкены,— следствие окисления, приводящего к образованию смолистых продуктов конденсации из первичных веществ окисления. Эти продукты называются смолами и нежелательны, так как присутствие их ведет к засорению топливных линий и карбюраторов. Как уже было указано (стр. 612), стабильность крекинг-бензинов повышается путем гидрирования. Дальнейшая защита от окисления предусматривает добавление антиоксидантов, которые ингибируют окисление, разрушая перекисные радикалы (КОг-)- Лучшие антиоксиданты — фенолы и ароматические амины. Реакционная способность ингибиторов возрастает при введении алкильных или иных электронодонорных групп в качестве заместителей в ароматическом ядре. [c.613]

    Значительное влияние также оказывает углерод электродов при разложении органических кислородсодержаш,их соединений. При крекинге спиртов кислород связывается не только с углеродом молекулы спирта, но в значительной степени и с углеродом углей. Этим, по-видимому, можно объяснить образование ацетилена при разложении метилового спирта, когда часть молекулы спирта разрывается с образованием метинового радикала п кислорода, который реагирует с углеродом электродов с образованием СО и СОг. Часть ацетилена, как и при разложении воды, образуется из элементов — углерода электродов и водорода газа. Следовательно, элементарный и групповой состав молекулы крекируемой жидкости оказывает значительное влияние на конечные продукты крекинга. Недостаток водорода в бензоле не позволяет получить выход ацетилена выше 35—40%, а из-за недостатка углерода в метиловом спирте содержание ацетилена в газе составляет только 3—4%.  [c.104]

    Скорость поглощения этиленовых углеводородов серной кислотой с образованием алкилсерных кислот зависит от различных факторов, важнейшими из которых являются природа углеводорода и крепость серной кислоты. Так, например, 90 %-ная серная кислота практически вовсе не поглощает этилена, тогда как изобутилен легко поглощается уже 54 %-пой кислотой. На этой разнице в отношении к серной кислоте различных этиленовых углеводородов основано промышленное получение спиртов из газов крекинга без предварительной их ректификации. Смесь газов пропускают сначала в скруббер, орошаемый 55—58%-ной сорной кислотой. Здесь поглощаются высшие гомологи этилена, содержащиеся в смеси амилены и всо бутилены, за исключением н. бутилена, для связывания которого газы направляют в особый скруббер с 65%-ной серной кислотой. Аналогичным образом для поглощения пропилена применяют 85%-ную серную кислоту, для этилена же —98%-ную. [c.777]

    Наибольшее применение газофазный процесс нашел для окисления пропана, бутанов или их смесей. При этом кроме метанола, формальдегида и ацетальдегида образуются другие спирты и альдегиды, ацетон, ацетали, сложные эфиры, карбоновые кислоты, двуокись углерода и вода. Во избежание глубокого окисления используют объемное отношение воздуха к углеводороду от 1 3,5 до 1 4. В последние годы воздуху стали предпочитать технический кислород, так как в этом случае циркулирующие газы не разбавляются азотом. Количество кислорода в газовой смеси, поступающей на окисление, составляет 4—6 объемн.%. Повышение давления и температуры способствует ускорению окисления и увеличению производительности аппаратуры. Имеются данные, что при газофазном окислении парафинов повышенное давление благоприятствует образованию спиртов и альдегидов. Чаще всего работают при 7—10 кгс/см ( 0,9 МПа), иногда при 20 кгс/см ( 2 МПа), но не выше, так как сжатие газа связано с дополнительными энергетическими затратами. Верхний предел температуры при газофазном окислении парафинов ограничивается возможностью развития реакций дегидрирования и крекинга углеводорода, которые идут как первичные процессы при высокой [c.446]


    Исходным продуктом для получения изооктана является бутиленовая фракция газов крекинга. Обработкой этой фракции разбавленной серной кислотой можно связать лишь один из компонентов этой смеси, изобутилен (ср. ч. II, гл. III), который через изобутилсерную кислоту может быть превращен в третичный изобутиловый спирт и далее в чистый изобутилен последний же путем димеризации в присутствии подходящего катализатора (серная кислота, фосфорная кислота и т. п.) перерабатывается, наконец, в диизобутилен. В подходящих условиях температуры и крепости серной кислоты все эти отдельные операции могут быть соединены вместе образовавшаяся изобутилсерная кислота (I) тотчас же реагирует со второй частицей изобутилена с образованием диизобутилена (II), который выделяется из продуктов реакции (высшие полимеры) фракционировкой, а затем путем отделения гидрирования превращается в изооктан (III) по следующим схемам  [c.779]

    Получаемые с помощью этой реакции фенолы, имеющие промышленное знйчение, являются в основном производными изобутилена, метилэтил-этилена и диизобутилена. Этими олефинами алкилируют фенол или крезолы, выделяемые из каменноугольной смолы или из некоторых фракций нефти (гл. 21, стр. 397). трет-Бутил фенол получают из фенола и изобутилена в присутствии серной кислоты. Источником изобутилена служит бутан-бутиленовая фракция крекинг-газов (гл. 7, стр. 127), из компонентов которой в условиях процесса реагирует только изобутилен. При высокой температуре трет-бутилфенол можно получить также из фенола и диизобутилена и из фенола и mpem-бутилового спирта или хлористого трет-бутила. При умеренной температуре фенол и диизобутилен реагируют с образованием 1,1,3,3-тетраметилбутилфенола (mpem-изооктилфенола)  [c.202]

    Алкилфенолы, имеющие промышленное значение, являются производными изобутилена, метилэтилэтилена и диизобутилена. Этими олефинами алкилируют фенол или крезолы, получаемые из каменноугольной смолы (см. гл. XX). тре/п-Бутилфенол получают из фенола и изобутилена в присутствии серной кислоты. Источником изобутилена может служить бутан-бутиленовая фракция крекинг-газов (см. гл. VI). Процесс проводят в таких условиях, при которых из всех компонентов этой фракции в реакцию вступает только изобутилен. трет-Бутилфенол можно также получить из фенола и диизобутилена при высокой температуре, а также из фенола и трет-бутилового спирта или mpem-бутилхлорида. При умеренной температуре фенол и диизобутилен реагируют с образованием 1,1,3,3-тетраметилбутилфенола (tnpem-изооктилфенола)  [c.189]

    Образование моноэтилсульфата из этилена и гидролиз последнего в этиловый спирт описаны Фарадеем в 1827 г., но первое успешное промышленное применение эта реакция получила лишь столетием позже, когда производство этилена и его выделение фракционной перегонкой стали достаточно совершенными. В 1897 г. пытались получить этиловый эфир из этилена нефтяного газа, полученного при помощи крекинга, с применением сорной кислоты в Ричмонде (штат Вцргиния) и в Бруклине (штат Нью-Йорк) [19]. [c.353]

    В настоящее время источниками дешевого этилена слун ат огромные количества углеводородных газов, которые образуются п результате крекинга и пиролиза нефти, углей и торфа (табл. 1). Можно использовать не только уже имеющийся этилен, но и тот, который получается при вторичном термическом разложении предельных и непредельных углеводородов указанных газов. Например, при холодной фракциопировке коксового газа выделяется и затем превращается в спирт этилен, содержащийся в количестве до 2 %, а также этан [5 . Последний подвергается пиролизу при 600—800 "С с образованием водорода и этилена, в результате чего ироизводительно( ть спиртовой установки увеличивается на 30 %.  [c.18]

    Дегидратация с образованием ненасыщенных соединений. Раньше этот процесс служил для получения низших олефинов из соот-ветстиующих спиртов, для чего применяли катализ серной кислотой в жидкой фазе при 100—160°С или вели газофазный процесс с катализатором АЬОз при 350—400°С. В связи с наличием, более дешеных источников низших олефинов процесс сохранил значение лишь для получения изобутилена. В одном из вариантов он применяется для извлечения изобутилена из С4-фракций газов крекинга и пиролиза (стр. 53), когда одна из стадий состоит в дегидра-тацщ грег-бутанола при катализе серной кислотой или сульфока- [c.197]

    Смесь газообразного парафинового углеводорода с кислородом и НВг, обычно в отношении 2 2 1, реагирует в паровой фазе при 180—200° в течение примерно 3 минут. Присутствие НВг уменьшает тенденцию к горению и крекингу углеродного скелета. Этан в этих условиях дает уксусную кислоту, пропанацетон ц некоторое количество пропионовой кислоты, н-бутан дает метилэтилкетон, диацетил и изобутан соответственно — гидроперекись третичного бутила и третичный бутиловый спирт. Выход кислородсодержащих продуктов — 50—80% на прореагировавший углеводород. После образования кетонов НВг немедленно удаляют из газов поглощением щелочью или олефинами. [c.465]

    В последнее время глицерин получают и синтетическим путем исходя из пропилена газов крекинга или пропилена, получаемого из природных газов (стр. 77). Существует ряд вариантов этого синтеза. По одному из них пропилен хлорируют при высокой температуре (400—500° С), полученный хлористый аллил (стр. 101) путем гидролиза переводят в аллиловый спирт (стр. 119). На последний действуют перекисью водорода Н2О2, которая в присутствии катализатора и при умеренном нагревании присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина. Весь процесс можно представить схемой [c.126]

    На состав и выход газа оказывает влияние присутствие в сырье кислорода. Опытами устаповлоно. что в процессе крекинга в малых дугах кислород неизменно связывается с углеродом и переходит в виде СО в газ. Часть кислорода с водородом образует воду, но количество ее незначительно. Интересно отметить, что большое количество кислорода в молекуле не только снижает выход ацетилена за счет спижеиия доли углерода, идущей на образование ацетилена, но и уменьшает сажеобразование, а в случае слишком большого содержания кислорода по отношению к углероду сажи совершенно не образуется. Так, метиловый и этиловый спирты нри разложении сажи не образуют. Поэтому с целью уменьшения сажеобразования и повышения выхода непредельных углеводородов необходимо к исходному сырью с высоким содержанием углерода добавлять продукты с повышенным содержанием водорода и кислорода. И, наоборот, к исходному сырью с высоким содержанием кислорода и водорода необходимо вносить добавки с большим относительным содержанием углерода. [c.118]

    Хлористый зтил 2H5 I получается из этилового (винного) спирта действием. члористого водорода в момент образования или насыщением спирта хлористым водородом и нагреванием в присутствии хлористого цинка. Хлористый этил готовят в больших количествах взаимодействием этилена газов крекинга и пиролиза нефти с хлористым водородом (пропусканием их смеси при 150—200° над безводным хлорным железом)  [c.182]

    Энглер [12] был первым, высказавшим теорию, согласно которой материнским веществом, из которого образовалась нефть, является не каменный уголь, а иное органическое вещество. Среди многочисленных исследователей, которыми были поставлены существенные опыты или которые поддерживали теорию Энгле-ра, мы назовем только Кремера [13] и Гефера [9, 14]. Согласно теории Энглера, в образовании нефти можно различать три стадии, резко отграниченных друг от друга. В первой стадии животные и растительные организмы осаждаются на дне внутренних водоемов (лагунные условия). Органическое вещество разлагается под действием бактерий, причем углеводы и большая часть белковых веществ превращаются в растворимые в воде вещества или в газы и таким образом удаляются. Остаются только жиры, воски и другие растворимые в жирах и стойкие вещества (смолы, холестерин и др.). Опытным путем было показано, что если органическое вещество подвергать разложению, то в нем увеличивается относительное содержание жнров. Во второй стадии под влиянием высоких температур и давлений сперва от соединений, содержащих карбоксильную группу, отщепляется углекислота, а от оксикислот и спиртов—вода. В результате этого процесса в остатке получается твердый битум. Далее, продолжающееся действие тепла и давления вызывает небольшой крекинг, в результате чего образуется так называед1ая протонефть—жидкость с высоким содержанием непредельных. Наличие процессов, происходящих во второй стадии, Энглер также доказал опытным путем, показав, что перегонка жиров под давлением ведет к образованию жидкости типа протонефти. Он предположил, что время и высокое давление в реальных условиях компенсируют более низкую температуру нефти и высокое давление в осадочных породах сравнительно с температурой модельных опытов В третьей стадии непредельные компоненты протонефти полимеризуются под действием гетерогенных катализаторов. Образовавшиеся таким образом полиолефипы в свою очередь превращаются в нафтеновые, а иногда и в парафиновые углеводороды. Присутствие ароматических углеводородов Энглер объясняет их непосредственным образованием в процессе крекинга, циклизацией в результате реакций конденсации и образованием в процессе разложения белка. Энглер предполагает, что грэмит и гильсонит, встречающиеся в природе, образовались из нефти в результате глубокой полимеризации и окисления. [c.37]

    Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]

    Об отделении изобутилена от С4-фракиии газов крекинга поглощением разбавленной серной кислотой уже сообщалось раньше подробнее этот процесс описан на стр. 136. Поглощение изобутилена 50—05%-ной серной кислотой при 10—30° приводит к образованию треш-бутилового спирта, а при более высокой температуре (80—100°) происходит полимеризация изобутилена в изооктилен (диизобутилен) и высшие полимеры. Поскольку /пре/л-бутиловый спирт легко дегидрируется, изобутилен можно выделить из сернокислотного раствора разбавлением последнего водой до концентрации кислоты 40—50% и нагреванием. [c.132]

    Спирты образуются во второй стадии, при гидрировании над никелем альдегидов. Для получения олефинов здесь использовался не синол-процесс, а иные методы. Этилен и другие газообразные углеводороды получались на обычной установке термического крекинга, блокированной с установкой по получению синтина. Высшие олефины состава С — g получались из соответствующих фракций синтина каталитической дегидрогенизацией с выходами, например, из парафиновых углеводородов состава С в количестве 15%, олефинов состава ниже jg —6%, газа 2—3% и угля 0,5%. Катализатор для дегидрирования готовили следующим образом 21 г нитрата тория и 7 г нитрата хрома растворяли в воде до образования 3%-ного раствора. Этим раствором в течение 4—5 час. смачивали 200 г чистого карбида кремния, находившегося во вращающемся барабане, нагревавшемся до 250°. После этого катализатор прокаливали, сначала медленно до 500°, а затем быстро до 580°. Затем катализатор переносили в трубку и восстанавливали водородом при 560°, который пропускали со скоростью 200 л в час в течение 5 мин. По завершении восстановления трубка заполнялась азотом и создавался вакуум в 20 мм рт. ст., после чего жидкие парафиновые углеводороды пропускали со скоростью 150 см в час. [c.204]


Смотреть страницы где упоминается термин Спирты образование их из крекинг-газа: [c.379]    [c.379]    [c.2]    [c.19]    [c.204]    [c.132]    [c.464]    [c.913]    [c.2]    [c.61]    [c.61]    [c.139]   
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.899 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Образование газа

Спирты образование



© 2025 chem21.info Реклама на сайте