Формальдегид из пропиленгликоля

При окислении гликолей молекулярным кислородом получаются перекисные соединения, формальдегид, муравьиная кислота и сложные эфиры. При окислении пропиленгликоля возмон но такн е образование большого числа различных соединений ацетон, пропионовый альдегид, пировиноградный альдегид, ацетол, молочная кислота, формальдегид, ацетальдегид, двуокись углерода и др. При окислении этиленгликоля йодной кислотой количественно образуется формальдегид [c.26]

КОЛЯ и 1,2-пропиленгликоля йодной кислотой получают смесь ацетальдегида с формальдегидом. После связывания формальдегида 2%-ным раствором глицина ацетальдегид в виде бисульфит-ного соединения определяют иодометрически. Метод проверен на искусственных смесях. Ошибка при поправочном коэффициенте, равном 1,1, составляет 2%. [c.136]

Муравьиную кислоту, количество которой эквивалентно количеству глицерина, определяют титрованием стандартным раствором щелочи. Образовавшийся при окислении пропиленгликоля ацетальдегид отделяют от формальдегида и определяют бисульфитным методом. Количество этиленгликоля находят по разности, определив количество перйодата, израсходованное на окисление суммы всех трех спиртов, или общее количество образовавшихся альдегидов. Концентрацию каждого из трех спиртов можно найти также, определяя количества образовавшейся муравьиной кислоты, формальдегида (в присутствии ацетальдегида цианидным методом) и общее количество альдегидов. [c.124]

Ацетальдегид получается только из пропиленгликоля его и используют для определения последнего. При этом необходимо отделить ацетальдегид от формальдегида, который является продуктом окисления всех трех соединений в смеси. Сначала через раствор, полученный после обработки смеси йодной кислоты, пропускают диоксид углерода. Высоколетучие формальдегид и ацетальдегид улетают с диоксидом углерода и поглощаются специальными растворами. Формальдегид поглощается преимущественно раствором глицина [c.348]

Сжиженные нефтяные газы применяют в качестве сырья для производства этилена, формальдегида, ацет-альдегида, уксусной кислоты, метанола, ацетона, м-бутанола, пропиленгликоля, н-бутиленов, бутадиена и многих других продуктов. В нефтехимической промышленности США потребляется более 10% суммарного производства сжиженных нефтяных газов. [c.135]

Сжиженные нефтяные газы применяют в качестве сырья для производства этилена, формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты, метанола, ацетона, к-бутапола, пропиленгликоля, -бутиленов, бутадиена и многих других продуктов. [c.19]

Пропиленгликоль легко образует циклические ацетали конденсацией с альдегидами. Так например с формальдегидом 1В присутствии небольшого количества хлорного железа в качестве катализатора пропиленгликоль дает циклический эфир [c.575]

При окислении пропилена воздухом были получены только формальдегид, уксусный альдегид и муравьиная кислота [1]. Однако исследователи, применявшие пропилен в избытке при 215—280° С и 12—18 атм, получили наряду со смесью кислот и альдегидов также окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин 12]. Было установлено, что в первых стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Аллиловый спирт и глицерин образуются, очевидно, в результате реакции, при которой молекулярный кислород действует на метильную группу. Исследовано окисление 2-бутена кислородом при 350—500° С [3]. Основными продуктами реакции являлись уксусный альдегид и бутадиен. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, органической кислоты и перекисей метилэтилкетон не был обнаружен. Бутадиен, повидимому, получался в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена окисление бутадиена по двойным [c.142]

На полярографическом методе определения формальдегида основано также определение этиленгликоля и 1,2-пропиленгликоля при их совместном присутствии , а также глицерина в ферментативных остатках . Эти соединения окисляют периодной кислотой и образовавшийся формальдегид отгоняют. [c.435]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Этиленгликоль получают окислением этилена с последующей гидратацией окиси этилена [21, 22] или путем взаимодействия формальдегида, окиси углерода и воды [23]. Перспективным способом является прямой синтез полиолов из окисй углерода и водорода, в результате которого получают смесь этиленгликоля, пропиленгликоля и глицерина. Этот одностадийны11 процесс недавно запатентован [24] американской фирмой Юнион Карбайд . [c.18]

В производстве диэфирных пластификаторов (в основном для синтеза полиэфирных пластификаторов) используются гликоли этилен-, диэтилеи- и триэтиленгликоли, 1,2-пропиленгликоль, неопентилгликоль [45, 53—56]. Гликоли в промышленности получают оксиэтилированием этиленгликоля [45]. Гидратация пропи-леноксида дает 1,2-пропиленгликоль конденсация изомасляного альдегида с формальдегидом — неопентилгликоль. [c.20]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Варшавский и Эльвинг [2012] определяли одновременно этиленгликоль и пропиленгликоль, окисляя смесь спиртов йодной кислотой и производя анализ на формальдегид в присутствии ацетальдегида полярографическим методом по способу Уайтнака и Мошье [2060]. (См. также работы Френсиса [644], Рейнке и Люса [1538], Хопа и Тредвелла [892].) [c.335]

При этом из этиленгликоля образуются две молекулы формальдегида, из пропиленгликоля — формальдегид и ацетальдегид, из глицерина — две молекулы формальдегида и одна молекула муравьиной кпслоты. Продукты реакции — иодат и особенно альдегиды — довольно легко обнаруживаются многочисленными качественными хп пшескими реакциями и инструментальными методами. [c.336]

Полярография применяется в исследовании гликолей в двух аспектах — анализ полярографически активных компонентов и исследование адсорбционных явлений. Формальдегид и ацетальдегид как продукты окисления (или самоокисления) могут определяться не только цветными реакциями, описанными в разделе химических методов определения, но и классическим полярографическнл методом, как это делалось в исследованиях по самоокислению диэтиленгликоля [57], анализе смеси этиленгликоль — пропиленгликоль периодатным методом и др. В полипропиленгликолях на полярографе определяли перекиси и альдегиды [58]. [c.348]

В 1950 г. было сообщено о синтезе 5-хлор-1,3-диоксана 1154]. При действии хлористого тионила в пиридине на 5-окси-1,3-диоксан, полученный из глицерина и формальдегида, образуется 5-хлор-1,3-диоксан. Аналогичным образом был получен и 2-фенил-5-хлор-1,3-диоксан. Интерес к синтезу хлормицетина стимулировал дальнейщие работы по получению замещенных 5-бром-1,3-диок-санов. Так, при взаимодействии ацетона с 1-фенил-2-бром-1,3-пропиленгликолем в присутствии безводной сернокислой меди образуется 2,2-диметил-4-фенил- [c.43]

Формальдегид, п-крезол, 2,4-ксиленол Формальдегид, п-кумилфенол, 2,4-кси-ленол Формальдегид, п-октилфенол, 2,4-ксиленол 2.6-бисЧ2-Окси-3,5-диметилбензил)-4-ме-тилфенол, HjO 2.6-б с-(2-Окси-3,6-диметилбензил)-4-ку-милфенол (1), НзО 2.6-б с-(2-Окси-3,5-диметилбензил)-4-октилфенол (II), Н3О 2п(СНдСОО)з в пропиленгликоле, кипячение, 8—9 ч. Выход I — 82%, II — 85% [586] [c.646]

Водную пробу, содержащую 5—20 мг каждого гликоля, 3 мл 0,5 н. йодной кислоты, 60 мл воды и несколько стеклянных шариков, подвергают перегонке из колбы Кьельдаля в большую пробирку с 75 мл воды, погруженную в баню со льдом. Перегонку прекращают, когда в колбе остается не больше 5 мл жидкости. Дистиллят переносят в мерную колбу емкостью 250 мл. Непосредственно перед полярографическим измерением добавляют 25 мл 1 М раствора LiOH и 0,1 Л1 раствора Li l, после чего раствор разбавляют водой до 250 мл. Аликвотную часть переносят в измерительную ячейку и определяют отклонения гальванометра перед появлением волны формальдегида (—1,40 в), на вершине волны формальдегида (—1,61 в) и на вершине волны ацетальдегида (—1,89 в). Высоты волн формальдегида (разность между первым и вторым отсчетами) и ацетальдегида (разность между вторым и третьим отсчетами) сравнивают с высотами, полученными на стандартных растворах. По содержанию ацетальдегида определяют концентрацию пропиленгликоля. Количество этиленгликоля можно определить, вычитая формальдегид, полученный при окислении пропиленгликоля, из общего количества образовавшегося формальдегида. [c.377]

Окисление пропиленгликоля азотной или хромовой кислотами приводит к образованию гликолеюй, щавелевой и уксусной кислот. Каталитическое окисление в присутств1ии раскаленной платиновой поверхности (спирали), как найдено, дает метилглиоксаль и формальдегид [c.575]

Пассивный пробоотбор формальдегида в течение 8 ч в стеклянных трубках с ХАД-2, пропитанным 2-(гидроксиметил)пиперидином, термодесорбция и анализ конденсата на капиллярной колонке (15 м х 2 мм) с 10% поли-пропиленгликоля U ON 50-НВ-5100 и 2% КОН на хромосорбе WAW при [c.121]

Принцип метода. Метод основан на гидролизе окиси пропилена, окислении образующегося пропиленгликоля йодной кислотой и фотометрическом определении формальдегида с хромотроповой кислотой. Реакции протекают по уравнениям [c.289]

Совместное определение этилен- и пропиленхлоргидрина . Этилен- и пропиленхлоргидрин полярографически активны ивос- станавливаются при равных потенциалах. Для совместного определения этилен- и пропиленхлоргидрина их количественно превращают в полярографически активные вещества—формальдегид и уксусный альдегид, которые восстанавливаются при различных потенциалах. Для этого смесь этилен- и пропиленхлоргидрина гидролизуют до этилен- и пропиленгликоля нагреванием сбикарбо-. натом натрия и затем окисляют йодной кислотой [c.92]

Для нахождения этиленгликоля, глицерина и 1,2-лропилен-гликоля может быть использован метод косвенной полярографии с исключением стадии отгонки альдегидов. В результате окисления этиленгликоля и глицерина образуется формальдегид, а пропиленгликоля - формальдегид и ацетальдегид. Окисление осуществляется перйодатом калия. Измерения производятся на полярографе УР-60 с ртутно-капельным электродом и полярографе переменного тока КАП-225У. Относительная ошибка определения для этиленгликоля - [c.47]

Заменители глицерина. Уже давно делались попытки заменить глицерин, получаемый из природного сырья (жиров), более легко доступным продуктом. Так, например, вначале применяли в газовых часах вместо глицерина раствор лактата. Уже был описан синтез р-метилгли-церина из изобутилепа правда, этот заменитель глицерина не очень устойчив, так как легко подвергается различным изменениям, поскольку гидроксильная группа связана с третичным атомом углерода. В Германии, например, па рынке появился заменитель глицерина — гликоген . Он представлял смесь 40% глицерина, 40% пропиленгликоля и 20% гекси-лового спирта, получаюш,уюся гидрированием глюкозы в трубчатом аппарате при 80—200° и 300 ат в присутствии суспензии никеля как катализатора. Иа заводе И. Г. Фарбениндустри в г. Хохсте этим способом получали 1500 т год гликогена . Фирма И. Г. Фарбениндустри производила также трехатомный спирт — бутантриол, изомерный метилглицерину, но обладающий большей стойкостью, чем последний. Его получали из ацетилепа и формальдегида по методу Реппе в несколько стадий [c.380]

Анализируют водный экстракт омыленного раствора на глицерин с помошью йодной кислоты, как описано в разделе 1I1-3-H (1). Если проба на глицерин отрицательна, к 5. ил неизвестного раствора добавляют примерно 5 мл раствора йодной кислоты. Через 1 мин анализируют на присутствие формальдегида, приливая 2 мл флороглюци-нового реактива. Моментальное появление красной окраски указывает на присутствие этилен- или пропнленгликоля. Для того чтобы установить, какой из гликолей присутствует, повторяют окисление раствора. Через 1 мин добавляют избыток 5%-пой щелочи, а затем раствор иода. Если анализируемый раствор содержит пропиленгликоль, немедленно выпадает осадок йодоформа, образующегося благодаря присутствию ацет-альдегида. [c.165]

Можно применять также ароматические и алифатические диамиды. Типичным представителем этого ряда является продукт реакции и-фенилендиамина с избытком олеиновой кислоты [31]. Высшие жирные ацильные производные гипотетического метилендиамина получают из 2 молей амида стеариновой кислоты и 1 моля формальдегида [32]. Описаны различные пеногасящие средства, у которых две крайние жирные ацильные группы соединены с бифункциональным амином, содержаш,им сложные амидогруппы между двумя аминогруппами [33]. При этом, по литературным данным, несимметричные диамиды или полиамиды во многих случаях не менее эффективны, чем симметричные [34]. К противопенным средствам для паровых котлов относятся также амиды [35] и гидразиды [36], обладающие также сложноэфирными промежуточными группами, высшие сульфамиды и дисульфамиды [37 и высокомолекулярные имидазолины [38]. Кроме амидов и других азотсодержащих соединений, для этой цели применяются полигликоли и их производные высокого молекулярного веса. Полигликоли должны содержать достаточное количество звеньев эфира пропиленгликоля или гликоля с более длинной цепью, чтобы быть нерастворимыми в воде. Оптимальными считаются молекулярные веса гораздо выше 1000 наиболее подходящими, по-видимому, являются соединения с молекулярным весом 5000—7000 [39]. Описаны также сложные и простые диэфиры гликолей и полигликолей [40], а также аналогичные кислородсодержащие соединения, имеющие, кроме эфирных групп, еще и ацетальную связь [41]. [c.510]

В случае этиленгликоля и его эфира с уксусной кислотой, 1,2-пропиленгликоля, 1,2,4-бутантриола и других кислота не образуется. У замещенных гликолей наряду с формальдегидом получается другой альдегид соответствующего строения. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология