Реакции окислительного отщепления

Рн с. 1/.7. Реакции окислительного отщепления. [c.411]

В практике все большее распространение приобретают процессы окислительного дегидрирования, когда отщепление водорода осуществляется в присутствии молекулярного кислорода и конечные вещества образуются вследствие развития процессов как окисления, так и дегидрирования. В промышленных условиях реакции окислительного дегидрирования технологически и аппаратурно оформляются аналогично процессам окисления кислородом или воздухом. [c.323]

Реакция. Синтез ацетиленов из дигидразонов путем окислительного отщепления азота под действием комплекса хлорид меди(1)-пиридин-кислород. [c.60]

Реакция. Окислительное дезалкилирование 1,4-дигидропиридина азотистой кислотой. Судя по побочным продуктам, реакция, видимо, включает отщепление бензильного катиона. Это-реакция аномального окисления 1,4-дигидропиридина в пиридин. Обычное окисление приводит к 4-алкилзамещенным производным. [c.373]

Для характеристики биологических окислительновосстановительных систем пользуются величиной. Большинство биохимических реакций осуществляются отщеплением или присоединением двух ионов водорода и двух электронов, т. е. они протекают по типу реакции (7). Для таких реакций при pH 7,0 и 30° (условия, близкие к физиологическим) окислительно-восстановительный потенциал равен [c.53]

Таким образом, функции газообразного кислорода в процессе окислительного дегидрирования двояки. С одной стороны, кислород в газовой фазе ограничивает обеднение поверхности кислородом с другой стороны, наличие кислорода уменьшает блокировку поверхности кислородсодержащими соединениями, путем окисления их до СОз или СО. Природа этих соединений пока еще не раскрыта. При температуре реакции В —Мо-катализатор не восстанавливается в токе Нз- Окисление также отсутствует при импульсном вводе Нд + Оа- Наконец, реакция окислительного дегидрирования протекает в токе Н так же, как и в токе Аг. Ранее подобные опыты проводили и в динамических условиях [45]. Эти результаты полностью исключают всякую возможность отщепления водорода в газ в качестве промежуточного этапа окислительного дегидрирования. В то же время они подкрепляют приводившуюся точку зрения, по которой окислительное дегидрирование олефинов на ряде окислов можно рассматривать как многократно повторяющийся цикл реакций частичного двухмерного восстановления поверхности олефином и последующего ее окисления газообразным кислородом [10, 18—21]. [c.287]

Вулканизаторы. Силиконовые эластомеры можно отверждать различными способами, которые в значительной степени отличаются друг от друга в химическом отношении. Чисто термическое отверждение в закрытом пространстве не нашло практического применения, так как в этих условиях может происходить только конденсация остаточных конечных гидроксильных групп линейных цепей, которые в полимере содержатся лишь в незначительном количестве. Согласно наиболее старому способу, применявшемуся еще в начале исследования силиконовых эластомеров, вулканизацию проводили частичным окислением метильных радикалов в печи с циркуляцией воздуха при температуре 200—300°. При этих условиях -образующиеся при реакции газы свободно удалялись и в результате окислительного отщепления части метильных радикалов образовывались между линейными цепями поперечные силоксановые связи, которые вызывали желатинизацию продукта. [c.372]

Растворимые в мономерах или олигомерах П, тормозят окислительную деструкцию при сравнительно высоких темп-рах и не препятствуют радикальной полимеризации при умеренных темп-рах (80—100 °С). Ингибирующую активность проявляют, по-видимому, П., возникающие в насыщенных высокомолекулярных соединениях в результате протекания реакций внутримолекулярного отщепления и циклизации, а также П., образующиеся в условиях ингибированного окисления из обычных антиоксидантов (напр., фенолов и аминов), содержащих подвижные атомы водорода. П. обладают повышенной абляционной стойкостью и являются ингибиторами абляционного разрушения. [c.499]

Хотя в приведенных выше реакциях получены хорошие выходы, все же это лишь исключения из общего правила алкилирование реактивов Гриньяра часто происходит с очень малыми выходами (особенно в тех случаях, когда уходящая группа V — галоген) из-за побочных реакций. Такими реакциями являются отщепление галогеноводорода или окислительно-вос- [c.51]

Окисление представляет собой процесс, противоположный восстановлению, и, следовательно, реакции, которые будут рассмотрены в данной главе, в конечном счете обратны описанным в гл. 8 реакциям. Нами были рассмотрены три различных тИ па восстановления присоединение водорода по кратным связям (с использованием каталитических и некаталитических методов), замещение водородом функциональной группы и одноэлектронное присоединение к электрофильному центру. Противоположные этим реакциям окислительные процессы следующие отщепление водорода с образованием кратных связей, замещение водорода функциональной группой и одноэлектронное отщепление от нуклеофильного центра. [c.211]

Несмотря на недостаточность опытных данных, механизм окислительного крекинга ментана в паровой фазе представляется в довольно отчетливой форме. Первым этапом реакции является отщепление от ментана изопропильной группы с образованием пропана и метилциклогексена при малых концентрациях кислорода изопропильная группа может отщепляться, по-видимому, также в виде пропилена с образованием метилциклогексана. [c.282]

Нужно, однако, заметить, что ни- то, ни другое толкование механизма окислительного аммонолиза все же не получило однозначного экспериментального подтверждения и пока не может расцениваться как совершенно достоверное и единственно возможное. Более вероятным представляется сосуществование обоих механизмов [1, 2]. Не подлежит сомнению, что в условиях окислительного аммонолиза на окисных катализаторах начальные стадии процесса связаны с отщеплением атомов Н- от молекул исходного углеводорода и аммиака, т. е. с реакциями окислительного дегидрирования. Дальнейшая судьба углеводородных радикалов должна определяться, с одной стороны, их реакционной способностью, а с другой — наличием доноров кислорода и азота на поверхности катализатора, их,реакционной способностью и концентрацией. [c.143]

Все ферменты разделяются на шесть главных классов 1) оксидоредуктазы, или окислительно-восстановительные ферменты 2) трансферазы, катализирующие перенос различных групп с одной молекулы на другую 3) гидролазы, катализирующие гидролитические реакции 4) лиазы, отщепляющие от субстратов ту или иную группу не-гидролитическим путем с образованием двойной связи или, наоборот, присоединяющие группы к двойным связям 5) изомеразы, катализирующие изомеризацию органических соединений 6) лигазы или синтетазы, катализирующие синтетические реакции, сопровождающиеся отщеплением остатков фосфорной кислоты от АТФ или аналогичных три( юсфатов. [c.109]

Для осуществления реакции окислительного присоединения в координационно насыщенных комплексах должно освободиться координационное место. В насыщенном комплексе Ре (СО) 5 координационная ненасыщенность может быть достигнута путем отщепления оксида углерода под действием нагревания или облучения [13]. Аналогично можно объяснить каталитическую активность таких насыщенных карбонилов металлов, как N1(00)4 и Мо(СО)б [14]. Индукционный период, часто наблюдаемый в реакциях этих комплексов, свидетельствует о протекании следующего процесса [c.20]

Эта тенденция так велика, что комплекс (1) может отрывать карбонильную группу от органических карбонильных соединений, например от альдегидов. Образующийся комплекс (5), хотя и ненасыщен, устойчив и гораздо менее активен к окислительному присоединению. Комплекс (5) в отличие от комплекса (У) в мягких условиях не диссоциирует с отщеплением лигандов и не вступает в реакции окислительного присоединения. Такое поведение обусловлено различиями в электронной природе оксида углерода и трифенилфосфина, хотя не следует забывать о пространственном эффекте. [c.23]

Дезалкилирование и дезацилироваиие у атома азота ва -триазола. Реакция окислительного отщепления алкильных и арильных групп от атома азота триазола рассматривалась выше (стр. 309). При гидрировании. 1-бензил-1,2,3-триазола над палладием на угле при 175° и давлении 28—84 ат образуется [c.315]

Характер промежуточных соединений с катализатором различен. Для кислотно-основных реакций, когда электронные пары перемещаются без разобщения электронов (гетеролитический разрыв валентных связей) — это комплексы типа солей для окислительно-восстановительных реакций, когда электронные пары разделяются (гомолити-ческие или радикальные реакции), это, как правило, комплексы с участием молекул или ионов, содержащих металлы переменной валентности. К первой группе относятся процессы, в которых катализатором служат кислоты или основания это реакции присоединения (отщепления) полярных молекул. Ко второй группе относятся процессы, в которых катализаторами служат ионы -элементов или образованные ими комплексы (в частности, реакции с участием атомов И или О). В последних перенос электрона [c.123]

Процессы, основанные на совмещении реакций окислительного хлорирования и расщепления хлорпроизводных. В рассмотренном синтезе хлористого винила оксихлорирование и отщепление НС1 проводили в разных реакторах. Однако прн повышении температуры до 400—450 °С появляется возможность совместить оба процесса и с избытком комненсировать затраты тепла на расщепление. На этом основан один из самых эффектнвиых в настоящее время методов получения три- и тетрахлорэтилена — из 1,2-дихлорэтана или других хлорпроизводных Сз [c.157]

В то же время трис (трифенилфосфин) хлорородий (9) способен претерпевать окислительное присоединение метилиодида, сопровождающееся отщеплением 1 моль трифенилфосфина образующийся в результате этпх процессов пятикоординационный продукт (10) координационно ненасыщен и вследствие этого способен к дальнейшему окислительному присоединению [87]. Карбонилга-логениды родия типа (И) вступают с алкилгалогенидами в простые реакции окислительного присоединения (схема 59) [88]. [c.261]

Течение реакции окислительного декарбоксилирования представлено на схеме 95 [377 ]. Пировиноградная кислота вступает в реакцию с тиаминди-фосфатом и в результате отщепления двуокиси углерода образует активный ацетальдегид , который затем передает ацетильную группу липоевой кислоте. [c.422]

Дальнейшие реакции заключаются в окислительном отщеплении метоксильной группы и элиминировании пропановой цепи, причем обе эти реакции приводят к образованию структур хинонов [26]. Скорость элиминирования пропановой цепи зависит от pH, будучи минимальной при pH около 6. Обнаружено образование 5—б -димеров в результате рекомбинации радикалов 2,5-хинонов [64]. На схемах 13.9 и 13.10 представлены различные пути индуцируемого светом образования хиноидных структур в единицах лигнина схема 13.9 показывает более детально возможный механизм возникновения о-хиноидных структур. [c.290]

Окислительное дезаминирование. Отщепление аминных групп от лекарственных препаратов чаще всего приводит к потере фармакологического эффекта. Что касается токсического действия, то оно может и уменьшиты я, и увеличиться в зависимости от строения исходного вещества. Наиболее изученной реакцией окислительного дезаминирования в микросомах печени является метаболизм амфетамина [c.516]

Продукты фотохимических превращений пуриновых производных в водном растворе мало исследованы. Из продуктов фотолиза аденина был выделен в небольших количествах гипоксантин, который, возможно, образуется в присутствии кислорода в результате окислительного отщепления аминогруппы. Однако гипоксантин образуется и при проведении реакции в азоте Можно предположить, что в возбул-сденном состоянии электрофильность атома С-6 аденина увеличивается, и в результате нуклеофильной атаки [c.673]

Как видно, каталитическая петля включает реакции окислительного присоединения и восстановительного отщепления, а также реакцию внедрения монооксида углерода в метанол. Степень окисления родия колеблется от - -Г до -ЬП1. Катализатор настолько эффективен, что реакция будет протекать атмосферном давлении, хогя на практике давление повышают для увеличенйя скорости реакции [c.454]

По-видимому, реакция протекала с элиминированием фенилмер-каптана и образованием соответствующего изоцианата, который далее циклизуется в гидантоин. Учитывая эти данные, Колло-нич и сотр. [1271, 1273] разработали метод окислительного отщепления фенилтиокарбонильной группы (65). Они проводят указанную реакцию при —5°, используя в качестве окислителя надбензойную кислоту (2,5 моля), а в качестве растворителя— смесь уксусной кислоты с бензолом и тетрагидрофураном, диоксан или диоксан, содержащий 2% воды. [c.76]

Как термическое дегидрохлорирование, так и автоокисление сопровождаются изменением молекулярного веса ПВХ. В первом случае происходит сшивание макромолекул, во втором — одновременно деструкция и сшивание. Поперечные связи образуются в результате следующих реакций межмолекулярное отщепление НС1 сополимеризацин по двойным связям рекомбинация макрорадикалов или взаимодействие макрорадикалов с двойными связями реакция двойных связей по типу Дильса — Альдера окислительное сшивание. По-видимому, среди этих реакций преобладает межмолекулярное дегидрохлорирование [148]. Сшивание ПВХ, а также наличие в макромолекулах длинных полиеновых цепочек уменьшает растворимость полимера. (Как показал Натта с сотрудниками [238, 421], нолиацетилен, представляющий собой нолиен, нерастворим). [c.48]

При каталитическом окислении олефинов и алкилароматиче-ских углеводородов возможны реакции окислительной дегидро-димеризации с отщеплением атомов водорода и образованием новой С—С-связи между а-углеродными атомами двух молекул реагирующего олефина алкилбензолы могут димеризоваться по алкильным группам либо по кольцу. В общем виде реакции этого типа описываются схемой [c.85]

Дегидрополиконденсация представляет один из процессов неравновесной поликондеисации, протекающей с отщеплением водорода [1, 35]. Процесс отщеплепия водорода может происходить в результате термического воздействия, а так ке под влиянием различных окислителей в присутствии катализаторов В последнем случае мы имеем дело с реакцией окислительной дегидрополиконденсации. Особенно легко отщепление водорода происходит у борогидридов и фосфинов. В качестве примера укажем на образование фосфинборинового полимера уже при 150° С в результате отщепления водорода от комплекса фенилфосфина с борапом [2] [c.408]

Образование трехъядерного комплекса XV опять можно связать с реакцией окислительного.присоединения, однако такая возможность пока не обнаружена в случае тридентатных лигандов с фосфиновыми заместителями. Последние, например XVI [727] и XVII [731], образуют биядерные комплексы без отщепления фосфиногруппы. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология