Платиновые металлы сероводородом

Осаждение в виде сульфидов. Осаждение сероводородом из кислы растворов может служить для отделения платиновых металлов и золота от большинства других эл( ментов, исключая серебро, медь, кадмий, ртуть, индий, германий, олово, свинец, мышьяк, сурьму, висмут, молибден, селен, теллур и рений. [c.412]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

Платина. Метод -определения платины осаждением сероводородом и муравьиной кислотой описан в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 418). [c.421]

В общей схеме систематического качественного анализа элементов платиновые металлы и золото относятся ко II аналитической группе. Они выделяются сероводородом из кислых растворов. В присутствии избытка щелочных сульфидов иридий, рутений и золото образуют сульфосоли. [c.74]

Осаждение в виде сульфидов. Выделение в виде сульфидов из кислых растворов может служить способом отделения платиновых металлов, за исключением иридия, от большинства других элементов, не образующих в этих условиях нерастворимых сульфидов [39]. Иридий взаимодействует с сероводородом медленно и полного его осаждения добиться трудно. [c.254]

Родистые остатки заключают в себе или обожженные сернистые металлы, которые получаются в результате обработки маточных растворов сероводородом, или прокаленные соли, полученные от выпаривания растворов после выделения из них других платиновых металлов. [c.231]

Этот метод разделения платиновых металлов, находящихся в маточном растворе, полученном после осаждения хлористым аммонием хлороплатината I сорта, основан на различном действии сероводорода на растворы солей платиновых металлов при различных температурах. При действии сероводорода сульфиды палладия и платины выпадают без нагревания, родий осаждается при 80—90° С, а иридий вовсе не образует при этих условиях осадков с сероводородом. [c.231]

Концентрированная серная кислота — сильный окислитель, растворяет при нагревании почти все металлы (кроме золота и платиновых металлов). Малоактивные металлы (например олово, свинец, медь) восстанавливают ее до диоксида серы, а наиболее активные металлы (например, алюминий, марганец, цинк) — одновременно до диоксида серы, свободной серы и сероводорода. [c.297]

Тиобарбитуровая кислота успешно применяется для осаждения родия в виде комплекса неопределенного состава, который необходимо прокалить и восстановить для получения весовой формы — металла. В коричневом осадке соотношение родия и тиобарбитуровой кислоты составляет 1 2, что соответствует необычной степени окисления родия, равной двум. Этот реагент также осаждает палладий. В условиях, рекомендуемых для осаждения родия, осадки с медью, никелем и железом образуются с трудом, но иногда эти металлы мешают осаждению. Во всяком случае родий желательно отделить от них. Определение тиобарбитуровой кислотой по точности сравнимо с определением сероводородом. В обоих случаях результаты несколько завышены, если прокаливание проводят недостаточно осторожно. Это вообще характерно для осаждения платиновых металлов серусо-держащими органическими реагентами положительная ошибка не всегда вызвана плохо проведенным прокаливанием. [c.24]

Наиболее распространенный метод отделения платины от сопутствующих платиновых металлов состоит в окислении платины броматом до четырехвалентного состояния и последующем гидролитическом осаждении примесей гидрокарбонатом натрия. После такой обработки в фильтрате, содержащем платину, находятся также растворенные соли натрия. Перед обработкой сероводородом фильтраты, содержащие платину, выпаривают с соляной кислотой, чтобы разрушить бромат. При этом происходит взаимодействие значительного количества хлорида натрия с платиной. [c.63]

Платиновые металлы принадлежат к аналитической группе элементов, образующих сульфиды в кислой среде, поэтому сероводород не является для них селективным осадителем. Для количественных целей осаждение в виде сульфидов широко применяют только для родия и платины. Для платины это один из старейших методов. Он был применен Берцелиусом в 1826 г. [400]. С тех пор накоплено очень мало данных относительно механизма осаждения, и до настоящего времени сохраняется эмпирический подход к проблеме выделения платины в виде сульфида. [c.63]

В аналитической практике часто применяют платиновую посуду, и поэтому очень важно учитывать поведение платины при групповых разделениях элементов. Содержанием примесей других платиновых металлов в посуде можно пренебречь либо полагать, что они ведут себя аналогично платине. Платина осаждается сероводородом из кислых растворов, причем допускается изменение концентрации кислоты в растворе в весьма широких пределах. В растворе сульфида аммония сульфид платины растворяется не полностью, и реакция эта усложняется присутствием амми- [c.362]

Все платиновые металлы, за исключением иридия, довольно легко выделяются в виде сульфидов из растворов приблизительно 0,5 н. по концентрации соляной кислоты. Осаждение платиновых металлов, особенно платины и родия, должно быть проведено из нагретого почти до кипения раствора. Насыщения раствора сероводородом в течение 30 мин. обычно вполне достаточно. В некоторых условиях рутений частично остается в растворе вследствие восстановления его до промежуточной валентности, что характеризуется синей окраской, но при продолжительной обработке раствора сероводородом рутений и в этой форме осаждается количественно. [c.377]

Из перечисленных выше элементов, от которых платиновые металлы не могут быть отделены сероводородом, серебро (I) и ртуть (I) можно отде- [c.377]

Осаждение в виде гидроокисей. Все металлы платиновой группы, за исключением золота и платины (IV), осаждаются в виде гидроокисей из почти нейтральных растворов. Этот способ применим для отделения платиновых металлов, кроме платины, от щелочных металлов и магния. Было показано , что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детально излагается в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 387). [c.378]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Вещества, снижающие активность катализатора вследствие его отравления , называют каталитическими (контактными) ядами. Незначительное количество контактного яда может сильно замедлить или полностью подавить действие катализатора. Для никелевых и платиновых каталпзаторов ядами служат сероводород, соединения мышьяка, окись углерода, галогены для алюмосиликатных — вода и водяной пар, сернистые и азотистые соединения, мышьяк и соли тяжелых металлов, содержащиеся в крекируемом сырье и в применяемых реагентах. Действие каталитических ядов заключается в химической адсорбции их на поверхности катализатора, особенно на его активных центрах они как бы. обволакивают катализатор, затрудняя доступ молекул реагирующих веществ к его поверхности. [c.18]

Действие ядов специфично для данного катализатора и соответствующей каталитической реакции. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, особенно благородные металлы. Ядами для платинового катализатора, широко применяемого в процессах окисления, являются сероводород и другие сернистые соединения, соединения мышьяка, фосфористый водород, ионы металлов РЬ2+, Си " , 5п2+, Ре + и др. К ядам для металлических катализаторов гидрирования (железо, кобальт, никель, палладий, [c.232]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Палладий (Palladium). Иридий (Iridium). Палладий — серебристо-белый металл, самый легкий из платиновых металлов, наиболее мягкий и ковкий. Он замечателен своей способностью поглощать огромное количество водорода (до 900 объемов на 1 объем металла). При этом палладий сохраняет металлический вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легка образует трещины. Поглощенный палладием водород находится, по-видимому, в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Насыщенная водородом пластинка палладия переводит хлор, бром и йод в галогеноводороды, восстанавливает соли железа (И1) в соли железа (П), соли ртути (П) в соли ртути (I), диоксид серы в сероводород. [c.532]

Сернистый водород сначала обесцвечивает раствор вследствие восста новления тетрахлорида в трихлорид иридия, сопровождающегося выделением серы после этого осаждается бурый IraSs, легко растворимый в (NH4)2S. Из всех платиновых металлов иридий наиболее трудно осаждается сероводородом. Он легче осаждается из солянокислых, чем из хлорнокислых растворов. [c.578]

Применение для разложения пробы перекиси бария вместо едкого натра перекиси натрия имеет известные преимущества. В этом случае происходит скорее спекание, чем сплавление, чтс) вызывает меньшую коррозию тигля, но требует более тщательного перемешивания анализируемой пробы с плавнем, чтобы обеспечить максимальный переход металлов в растворимые соединения. Кроме того, при обработке спекшейся массы водой соединения платиновых металлов остаются в нерастворимом осадке, тогда как избыток перекиси бария, перешедшей в гидроокись, растворяется и может быть отделен фильтрованием. ФилЬтрат, прежде чем его отбросить, следует проверить на содержание платиновых металлов (подкислением соляной кислотой, нагреванием и осаждением сероводородом). В результате обработки нерастворимого в виде остатка соляной или бромистоводородной кислотой при нагревании платиновые металлы, находящиеся частично в виде бариевых солей оксикислот, превращаются в растворимые хлоро- или бромосоединенйя. После такой обработки всегда остается небольшой нерастворимый остаток, состоящий из неразложенных платиновых металлов и сульфата бария. [c.401]

Из перечисленных выше элементов, от которых платиновые металлы не могут быть отделены сероводородом, серебро (I) и ртуть (I) можно отделить осаждением в виде хлоридов. Медь, кадмий, индий, олово, свинец и висмут можно отделить гидролитическим осаждением описанным в следующем разделе. Отделение мышьяка, сурьмы и германия можно осуществить дистилляцией этих элементов с соляной кислотой, как оцисано в соответствующих главах. Молибден можно удалить совместно с золотом экстракцией эфиром из солянокислого раствора. Селен (IV) и теллур (IV) можно отделить, также совместно с золотом, осаждением сернистым ангидридом. Этот реагент можно использовать и для отделения золота от молибдена, а извлечение азотной кислотой служит для отделения селена и теллура от золота. [c.413]

Элементы платиновой группы и золото в солянокислом растворе при действии сероводорода или щелочных сульфидов образуют труднораствори мые сульфиды, что используется в аналитической химии для определения и отделения платиновых металлов. Склонность к образованию сульфидов у элементов группы платины различна. Так, наиболее легко образует сульфиды палладий, который осаждается сероводородом на холоду, в то время как для количественного осаждения иридия недостаточно даже продолжительного кипячения, и полнота осаждения этого элемента достигается лишь при повышенном давлении сероводорода. В порядке убывания растворимости В воде сульфиды можно расположить в следующий ряд [13] [c.37]

Многие комчлексные аммиакаты растворимы в воде, однако известны и очень плохо растворимые соединения. Связь аммиака с платиновыми металлами очень прочна, поэтому к растворам комплексных аммиакатов не применимы обычные методы определения платиновых металлов. Например, из аммиачных растворов платина не осаждается сероводородом, а органическими восстановителями выделяется лишь частично. Поэтому при анализе никогда не следует вводить в раствор аммиак, в частности, нельзя пользоваться им для нейтрализации растворов. [c.56]

При действии сероводорода на солянокислый раствор хлоридов рутения вначале появляется характерная голубая окраска соединения рутения (И), затем выпадает буро-черный осадок сульфида. Другие платиновые металлы и золото при действии сероводорода не образуют окрашенных в голубой ивет соединений. [c.83]

Для разделения родия и иридия в отсутствии других платиновых металлов и определения их весовым путем R. Gil hrist предлагает восстановление родия трехвалентным хлористым титаном до металла, который освобождается от остающихся 10% Ir сплавлением с K2S20,. К раствору смеси хлористых металлов по каплям прибавляют 20%-ного раствора хлористого титана, пока раствор не примет слабопурпуровой окраски кипятят 2 минуты, фильтруют, промывают разбавленной серной кислотой, обрабатывают дымящей азотной кислотой до полного разрущения фильтра и растворения родия и нагревают раствор до тех пор, пока не появятся белые пары серной кислоты. После вторичного осаждения и растворения раствор разбавляют водой, кипятят с 10 лл крепкой соляной кислоты, снова разбавляют водой и осаждают сероводородом осадок промывают, прокаливают в токе водорода и взвешивают. Из фильтратов удаляют титан путем двукратного осаждения купферроном. К кипящему раствору хлороиридата аммония прибавляют раствора кислого углекислого натрия до р = 4, затем раствора бромноватокислого натрия и кипятят Б течение 25 минут, причем происходит гидролиз и полное выпадение темнозеленого осадка, который промывают, прокаливают и взвешивают. [c.374]

В работе Велера с сотрудниками [472] по изучению способов получения халькогенидов платиновых металлов отмечалось, что> получение дисульфида рутения было затруднено, так как непосредственное нагревание Ru ig и серы в эвакуированной запаянной трубке выше 400° С приводило к взрыву. Поэтому для получения RuSj хлорид рутения вначале нагревали а токе сухого сероводорода. Реакция сульфидизации Ru lg проходила бурно и сопровождалась вспышками. Продукт реакции нагревали потом с избытком серы в запаянной трубке избыток серы экстрагировали сероуглеродом. [c.190]

Трудности количественного осаждения иридия сероводородом послужили причиной использования в качестве осадителей других сульфидов. Гаглиарди и Пич [310] показали, что тиоформа-мид осаждает платиновые металлы в последовательности Р(], Ри, Р(, РЬ, Оз, 1г. Вероятно, таким образом можно отделить палладий от иридия и т. д. Для рекомендации этих весовых методов пока мало оснований. [c.38]

Пятая аналитическая группа—катионы, сульфиды которых обладают кислотным характером. Сюда относятся катионы металлов IV, V и VI групп периодической системы (олово, сурьма, мышьяк, молибден, вольфрам), а также золото (III), платина и платиновые металлы. Катионы пятой аналитической группы, так же, как и четвертой, осаждаются сероводородом в кислом растворе, а сульфиды их отделяются от сульфидов четвертой группы раствором полисульфида аммония или NajS или K2S. [c.238]

Все платиновые металлы в кислых растворах дают с сероводородом темно-коричневые или черные осадки большей частью неопределенного состава. Свойства сульфидных осадков не позволяют использовать их ИИ для качественной идентификации платиновых металлов, ни для отделения последних от других элементов сероводородной группы. Для количественного анализа наибольшее значение имеют сульфиды рутения и осмия осаладение сероводородом родия и особенно иридия является операцией весьма сомнительной ценности вследствие трудности ее количественного осуществления, [c.377]

Сернистые соединения, находящиеся в топливах, при сгорании образуют сернистый газ, вызывающий коррозию двигателей даже ничтожные их примеси в сырье для платформинга вызывают отравление платинового катализатора. Удаление серы из нефтяных продуктов проводится с помощью гидроочистки, которая состоит в том, что нефтяной продукт подвергают действию водорода при 300—450° и 17—70 кгс/см- над катализатормами, состоящп.ми п сульфидов и окислов металлов (N4, Мо, Со, ). При этод[ сера, входящая в состав сернистых соединений, превращается в сероводород, который удаляется с газами [c.102]

Концентрированная холодная НаЗО) на легкие металлы (плотностью <5 г/см ) действует с образованием соли, сероводорода и коды тяжелые металлы реагируют с нею медленно или совсем не реагируют, как, например, Ре, Сг и др. Горячая концентрированная НаЗО взаимодействует почти со всеми металлами, за исключением платиновых. В зависимости от активности металла она может Еосстанавливаться до ЗОа, 3 или НзЗ, металлы при этом переходят в высшую степень окисления. [c.331]

Для выделения полония из урановой руды его переводят в раствор в виде РоС1 и восстанавливают сероводородом или активным металлами па платиновых или цинковых пластинах. Компактный полоний — серебристо-белый с желтоватым оттенком мягкий металл с температурой плавления 254 °С. Он обладает диморфизмом. Низкотемпературная а-модификация — простая кубическая решетка — при 36 "С переходит в ромбоэдрическую 3-модификацию. Плотность полония при 20 С равна 9,32 г/см . [c.429]