Полипропилен степень кристалличности

Степень кристалличности образца полипропилена имеет важное значение также и при определении его проницаемости для жидкостей. Как и у других частично кристаллических материалов, растворитель проникает почти исключительно через аморфные участки. Зависимость между проницаемостью растворителя и кристалличностью хорошо иллюстрируется данными, приведенными на рис. 42—44. В качестве растворителей взяты вещества, весьма быстро проникающие через полипропилен. Степень кристалличности образцов полипропилена следующая А — 66%, Б — 64%, В — 63%. Можно заметить, что этот довольно узкий интервал кристалличности может вызвать трех- или четырехкратное изменение проницаемости, хотя, правда, результаты получаются неодинаковые для различных растворителей. Для н-гептана, например, разница между проницаемостью для образцов А и Б больше разницы между проницаемостью образцов Б и В, в то время как для толуола верна обратная зависимость. Растворяющее действие испытываемой жидкости также является важным фактором при проницаемости. Действительно, многие растворители экстрагируют растворимые фракции из пластической массы, что облегчает прохождение жидкости. Несмотря [c.83]

Катализаторы Циглера — Натта позволили получать полиэтилен (ПЭ), полипропилен (ПП) и другие поли-олефины с чрезвычайно высокой молекулярной массой, особой малоразветвленной структурой, высокой степенью кристалличности. Полимеризация этилена протекала в мягких условиях, не требовалось высоких давлений и температур. При исследовании полимеризации пропилена была обнаружена стереоспецифичность новы [c.6]

Полипропилен — кристаллический полимер с максимальной степенью кристалличности, 73—75% и молекулярной массой 80 000—200000 отличается низкой плотностью, повышенной теплостойкостью и прочностью. Без нагрузки его можно применять до 150°С. Из полипропилена изготовляют посуду, емкости, пленки и волокна. Полипропиленовые волокна обладают высокой водостойкостью, эластичностью и механической прочностью. Их применяют для изготовления тканей как самостоятельно, так и в сочетании с шерстью, полиамидными и другими синтетическими волокнами. [c.85]

По виду температурной зависимости коэффициента теплопроводности кристаллические полимеры можно разделить на две группы. К первой группе относятся полиэтилен и полиформальдегид, у которых теплопроводность уменьшается при повышении температуры. У остальных кристаллических полимеров (полиэтилентерефталат, изотактический полипропилен, политрифторхлорэтилен, политетрафторэтилен и т. д.) теплопроводность возрастает с повышением температуры. Температурная зависимость коэффициента теплопроводности кристаллических полимеров второй группы аналогична зависимости к для аморфных полимеров. На значение коэффициента теплопроводности заметное влияние оказывает степень кристалличности полимера. Особенно существенно оно проявляется при низких температурах. [c.152]

Полипропилен отличается высокой степенью кристалличности, что обусловливает более высокие по сравнению с полиэтиленом термостойкость и твердость Полипропилен водостоек и превосходит полиэтилен по стойкости к воздействию кислот и щелочей Растворяется при 80 °С только в ароматических и хлорированных углеводородах, образуя малоконцентрированные растворы, поэтому имеет ограниченное применение — только в производстве порошковых красок [c.148]

Полиэтилен и полипропилен относятся к кристаллическим. полимерам, но не являются чистыми кристаллическими веществами. Они представляют двухфазную систему, в которой наряду с кристаллическими образованиями имеются участки аморфной структуры. Легче кристаллизуются полимеры регулярного строения, так как макромолекулы их легко группируются друг с другом, образуя области параллельно расположенных цепей. Наиболее высокая степень кристалличности характерна только для строго линейных полимеров, например для полиэтилена. [c.85]

Полимеры с высокой степенью кристалличности (полиэтилен -55-8755, полипропилен - 50%) обладают низкой адгезией к металлам, плохой растворимостью в органических растворителях, низкой эластичностью. Поэтому в производстве составов их используют ограниченно. [c.16]

Метод ПГХ был применен для изучения строения некоторых фенолоформальдегидных смол [3, 24]. Было установлено, что основные продукты пиролиза соответствуют отдельным фрагментам исходной молекулы полимера. ПГХ чувствительна к таким структурным особенностям полимерной цепи, как взаимное расположение заместителей [3, 24]. Были получены различные пирограммы для полипропиленов различной стереорегулярности — атактического и изотактического. ПГХ позволяет в некоторых случаях определять степень кристалличности полиэтиленов высокого и низкого давления, которая связана с разветвленностью макромолекул этого полимера. [c.113]

Полипропилен отличается высокой степенью кристалличности (95%) и повышенной, по сравнению с полиэтиленом, температурой плавления (160—1Т0 С). Этим о-пределяются значительные преимуш ества полипропилена перед полиэтиленом более высокие прочность, термостойкость, газо-и паронепроницаемость, стойкость к действию агрессивных сред и растворителей. Он менее подвержен растрескиванию в агрессивных средах, но более чувствителен к термоокислительной деструкции (старению) [12, с. 129—132]. [c.150]

Весьма перспективным новым полимером является полипропилен, имеющий небольшой удельный вес (0,842—0,914 в зависимости от степени кристалличности) и высокую температуру плавления (160—170°). Полипропилен предложен в качестве исходного материала для синтетического волокна. [c.19]

Другой процесс, основанный на применении каталитических систем, приготовленных в две стадии, не требует отделения нерастворимого осадка от реакционной смеси [261]. Примером может служить система, которую получают, смешивая мономер и триалкилалюминий в инертном растворителе с последующим добавлением галогенида титана и другого компонента катализатора. Интересно, что в этом случае удается получить полипропилен со степенью кристалличности выше 95%, [c.121]

Т. кристаллич. полимеров больше, чем аморфных. С повышением темп-ры от—180 до 150 °С Т. одних кристаллич. полимеров падает (полиэтилен, полиметиленоксид, полиэтиленоксид, поли-е-капроамид), других — растет (полиэтилентерефталат, полипропилен, политетрафторэтилен, полихлортрифторэтилен). По абсолютному значению Т. полимеров первой группы выше, чем второй. Для всех полимеров с ростом степени кристалличности Т. увеличивается, при плавлении — сильно уменьшается. Ниже приведены значения А, полимеров при 20°С в вт/(м К)[ккал/(м Г °С)] [c.300]

С другой стороны с катализаторами, содержащими переходный элемент (сильно электроположительный и с малым ионным радиусом) и обладающими металлоорганическими связями, по-, лучаются легко кристаллизующиеся полистиролы с высокими степенями кристалличности. Однако и в этом случае полистиролы получаются не с такой высокой степенью кристалличности как полипропилен или другие полиолефины. [c.277]

Полиолефины занимают ведущее место среди пластмасс по объему производства и промышленному применению. Основные представители полиолефинов — полиэтилен и изотактический полипропилен [43]. Оба полимера имеют в молекуле очень небольшое число ненасыщенных связей и ничтожное количество кислорода в форме кетонных, альдегидных или гидроксильных групп. При обычной температуре полимеры отличаются большой степенью кристалличности. [c.57]

Линейный полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры однако сополимеры этилена с пропиленом, полученные на катализаторе Циглера, оказались превосходными эластомерами. Более или менее случайное расположение метильных групп в цепи полиэтилена достаточно резко снижает степень кристалличности, что приводит к образованию преиму- [c.499]

Применяя комплексные катализаторы, Натта в 1955 г. получил полистирол, полипропилен и полибутилен с повышенными теплостойкостью и механическими свойствами. Эти полимеры, которые Натта назвал изотактическими, отличаются высокой степенью кристалличности. В изотактических полимерах большая плотность упаковки достигнута стереорегулярным расположением боковых групп вокруг основной цепи. В кристаллическом состоянии молекулы изотактических полимеров имеют спиралевидную структуру (рис. 3) одинаковое расположение [c.19]

Аналогично полиэтилену низкого давления из пропилена, растворенного в бензине (60—70 °С, 6-10 -10-10 Па) в присутствии 0,3% катализатора (АЦСгНд)) и Т1С11), получают изотактический полипропилен. Благодаря высокой степени кристалличности он превосходит по своим свойствам полиэтилен. [c.192]

Процесс фирмы Монтекатини . При этом процессе твердый полипропилен с высокой степенью кристалличности получают, применяя в качестве катализатора систему алкилалюминий — треххлористый или двуххлористый титан. [c.305]

Полипропилен при нормальной температуре характеризуется сравнительно высокой ударной прочностью, причем она возрастает с увеличением молекулярного веса и снижением степени кристалличности полимера. Поэтому высокоизотактический полипропилен отличается большей хрупкостью, чем полимер, содержащий фракции с менее упорядоченной структурой. С понижением температуры полипропилен хуже сопротивляется ударной нагрузке, так что не рекомендуется применять его при температурах ниже 0°С. Впрочем, значения удельной ударной вязкости изотактического полипропилена и при низких температурах в 2—3 раза выше, чем у обычного полистирола (рис. 5.10). Удельную ударную вязкость полипропилена при низких температурах можно значительно улуч- [c.106]

Коэффициент а в уравнении (1.57) зависит от природы растворителя. Для систем поливинилацетат — растворители установлено , что чем больше константа Флори — Хаггинса /, тем больше а. Однако в системе полиизобутилен — углеводороды соотношение между а и / обратное. В полиэтиленегз ттаперче н полипропилене с увеличением степени кристалличности а возрастает. Повышение температуры ослабляет этот эффект. В системе этилцеллюлоза — растворители а не зависит от температуры. [c.33]

Автор совместно с КовригоР и Вассерманом [511, с. 6561 изучали влияние характера надмолекулярных структур полипро-пилена на его прочность. Изучение структурообразования в полипропилене при различных режимах термомеханической обработки показало, что можно получить образцы с тремя различными типами надмолекулярных структур. При этом все образцы имели близкую степень кристалличности, соответствующую содержанию примерно 50% кристаллической фазы. Содержание кристаллической фазы определяли с помощью инфракрасной спектроскопии по методу Хайнена [512, с. 545], основанному на сравнении относительных интенсивностей полос спектра [c.191]

Натта и сотр. [93] описали методику хроматографического разделения стереоблоч ных полипропиленов (СБП) с низкой степенью кристалличности, полученных экстракцией изопропиловым эфиром смеси СБП, не растБ01римых в этиловом эфире и растворимых в кипящем н.гептане. Силикагель не пригоден для четкого разделения. Более эффективным оказалось применение в качестве адсорбента изотактического полипро- [c.51]

Вычисленные и экспернментальные значения коэффициентов дпффузии >-10 см /с газов в полипропилене со степенью кристалличности х = 0,66 представлены в табл. 1. Значения коэффициентов диффузии без скобок — расчетные, в скобках — экспериментальные [3, 4]. [c.223]

Проблема кристаллизации молекул полимеров возникла в науке совсем недавно Дело в том, что кристаллизуются исключительно стереорегулярные полимеры, которые были открыты только в 1955 г. Начало было положено работой Циглера и сотрудников [1], сообщивших о полимеризации этилена при низком давлении. Эти авторы использовали новый катализатор — смесь расгворов триметилалюминия А1(СНз)з н тетрахлорида титана Т1С14. В том же году Натта и сотрудник 2—4], применив циглсровский метод полимеризации, синтезировали некоторые поли-а-олефины, в том числе полипропилен и полистирол. Высокая степень кристалличности этих полимеров обязана их стереорегулярной структуре. За это открытие Циглер и Натта были удостоены нобелевской премии. [c.6]

Ярким примером зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований может служить термоокислительная деструкция полипропилена, подробно исследованная в работах Шляпникова с сотр. [56—59]. Хотя реакции деструкции выходят за рамки нашего рассмотрения, надмолекулярные эффекты, проявляющиеся при окислении полипропилена, представляются достаточно интересными для макромолекулярных реакций вообще. Так, было показано [56], что термоокислительная деструкция идет преимущественно в аморфных областях. Если же сравнивать кинетику реакции в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупносферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелкосферолитный [57]. Реакция также весьма чувствительна к толщине образца — в поверхностных слоях толстых образцов (300 мкм) деструкция протекает до большей глубины, чем в тонкой (30 мкм) ориентированной пленке, окисленной в тех же условиях [-58]. Скорость реакции окисления зависит и от степени вытяжки ориентированного образца [59], причем возрастание скорости в этом случае сопровождается увеличением степени кристалличности, что должно было бы приводить к замедлению реакции. Авторы [59] предполагают, что в ориентированном полипропилене кинетика реакции меняется в результате изменения конформаций цепей, входящих в аморфные области, и их конформационной подвижности. [c.49]

Фирма Монтекатини выпускает полипропилен различных марок, которые отличаются между собой молекулярным весом и степенью кристалличности,, определяющими термомеханические свойства полимера. [c.149]

Согласно данным работы [46] впервые хроматографический метод был специально применен для изучения фазовых переходов в полимерах в работе [7]. В этой работе в качестве объектов исследования были выбраны стереорегулярные полимеры высокой степени кристалличности полиэтилен и полипропилен. Механическую смесь порошка исследуемого полимера со стеклянными шариками (1 вес.%) загружали в колонку (100x0,4 см), которую подключали к хроматографу и нагревали со скоростью [c.273]

У полимеров, образующих ряд изомерных форм, способность кристаллизоваться во многих случаях тесно связана со стереорегулярностью молекулярных цепей. Было найдено, что в общем случае изотактические или синдиотактические изомеры кристаллизуются, тогда как атактические изомеры не кристаллизуются. К обычным полимерам, для которых выпол-няётся это правило, относятся полипропилен [92, 96], полистирол [100] и полиметилметакрилат [26, 128]. Тем не менее изредка наблюдается небольшая степень кристалличности у полимеров, считающихся атактическими, приготовляемых без применения стереоспецифических катализаторов. Это связано со следами стереорегулярностй, имеющимися, например, у поливинилхлорида [94], частично кристаллизующемся нри наличии синдиотактических последовательностей в преимущественно атактических цепях. [c.409]

В отличие от полиэтиленовых полипропиленовые волокна имеют важное значение в промышленности. Исходным сырьем для них служит полипропилен с преимущественно изотактиче-ской структурой, который получается полимеризацией пропилена при низких давлениях и температурах на катализаторах циглеровского типа в инертном углеводородном растворителе. Атактический полипропилен не обладает волокнообразующими Свойствами, а синдиотактический не производится в промышленности. Полимер с Т пл 165°С и молекулярным весом до 400 000 отфильтровывают от реакционной смеси, освобождают от остатков катализатора, добавляют антиоксидант, окрашивают (если это нужно) и подвергают формованию из расплава с последующим вытягиванием волокна. Существенно, чтобы тактичность полипропилена составляла около 90%. Ориентированное волокно может иметь высокую степень кристалличности — до 50—60%). Стремление свести к минимуму пространственное взаимодействие между метильными группами заставляет почти линейные молекулы полимера принимать форму спирали, в которой на каждый, виток приходится три мономерных звена, а скелетные связи С—С поочередно находятся в транс- и гош-по-ложениях (рис. 9.6). [c.334]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Изотактические и стереоблочные полимеры пропилена, обладающие различными температурами плавления и степенями кристалличности разделяют путем экстракции подходящими растворителями. В табл. 20 суммированы свойства различных полипропиленов, выделенных, 9тим способом [326, 332]. [c.144]

При изучении влияния строения надмолекулярных структур на прочность полипропилена оказалось, что агрегация кристаллической фазы влияет на деформационную способность и на разрывное напряжение хорошо сформованная мелкокристаллическая структура деформируется больше, чем дефектная мелкокристаллическая (прессованная) и крупносферолитная (отожженная). Различия в надмолекулярной структуре сказываются и на температурной зависимости прочности з8о1-з8оз Обсуждены механические и вязкоупругие свойства полипропиленов различной степени кристалличности и тактичности Полимер, обладающий высокой степенью изотактичности, как показал его дифференциально-термический анализ, имеет тенденцию к прев1ращению в гексагональную форму. В полностью расплавленном и охлажденном полипропилене гексагональной модификации не образуется. Очевидно, последняя возникает лишь при охлаждении неполностью расплавленных кристаллов, сохраняющих структуру правых и левых спиралей [c.302]

Как же по рентгенограммам устанавливают молекулярные структуры волокон Каждый специалист, занимающийся кристаллографией, пользуется собственным подходом, а бпределенный тип волокна ставит перед исследователем самостоятельную задачу. Рассмотрим в качестве отправкой точки изотактический полипропилен (гл. 4). Натта и Коррадини установили структуру этого полимера лишь после интенсивного изучения путей его синтетического получения, затем они приготовили из него волокно, измерили степень кристалличности, рассмотрели геометрию и, наконец, провели подробное рентгеноструктурное исследование вытянутого (ориентированного) волокна. [c.252]

Полипропилен, полученный в присутствии катализатора Циглера, изотактичен и обладает высокой степенью кристалличности его температура плавления равна 175°С. Из него можно изготовлять волокна, напоминающие волокна найлона, хотя по термостойкости они не могут сравниться с найлоновыми (т. пл. 270°С) и намного труднее поддаются крашению (разд. 28-3). [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология