Атомы распределение заряда

В рассмотренном выще примере с НС1 приведенные численные данные создают впечатление, что электроны должны смещаться от атома С1 к атому Н, поскольку первая энергия ионизации у водорода (1310 кДж моль больще, чем у хлора (1255 кДж моль ). Однако на образование химической связи влияют не только энергии ионизации соединяющихся атомов, но также и сродство к электрону каждого из них. Сродство к электрону у С1 (356 кДж моль настолько выще, чем у Н (67 кДж моль ), что предсказание, основанное только на сопоставлении энергий ионизации, оказывается прямо противоположным истинному положению. Для выяснения распределения зарядов вдоль связи между двумя атомами следует принимать во внимание одновременно энергию ионизации и сродство к электрону-другими словами, электроотрицательность каждого из двух атомов. [c.535]

Можно легко показать, что атом с одним электроном на любой 2s-, 2px-, 2py-, 2рг-орбитали имеет полностью сферическую суммарную плотность распределения заряда, т. е. не зависящую от углов 0 и ф. Не только волновые функции 5 и р атомных орбиталей обусловливают сферическое распределение суммарного заряда. Любое число подходящих линейных комбинаций S- и р-орбиталей обладает тем же самым свойством. Подобные линейные комбинации называются гибридными орбиталями или гибридами. В зависимости от числа и вида атомных [c.97]

Из. .расчетов вытекает, что альтернантные углеводороды не несут на атомах углерода зарядов, в то же время у неальтернантных молекул наблюдается отклонение распределения зарядов от значения 1л-электрон на углеродный атом. Для азулена, по Паризеру, оно выглядит так [c.56]

В действительности квадрупольный момент является тензором, а электрический момент диполя — вектором. Их взаимодействие с цеолитом надо рассчитывать с учетом соответствующих компонент и локального градиента напряженности электростатического поля в полости цеолита или представить общий квадрупольный (дипольный) момент как систему зарядов, распределенных на атомах или связях молекулы, и включить их взаимодействие с ионами решетки цеолита в атом-ионную потенциальную функцию. Последний путь является, вероятно, более правильным, однако он связан с трудностью решения задачи о распределении зарядов по атомам молекулы, которое, в свою очередь, может зависеть от напряженности поля в полости цеолита. Сделанные для СО2 расчеты на основе квантово-химических определений зарядов на атомах дали удовлетворительные результаты. [c.219]

Важное значение для протекания химических реакций имеет распределение заряда в молекулах. В отсутствие электрического поля атом представляет собой электрически симметричное образование. Из формы электронных облаков 5- и р-электронов (это верно и для электронов с более высоким значением азимутального квантового числа) нетрудно определить, что средняя координата электрона совпадает с ядром. Действительно, электронное облако симметрично относительно центра атома и, таким образом, вероятность найти электрон в точке с координатами х, у, г такая же как в точке с координатами —х, —у, —г. Средняя координата электрона лежит посередине между этими точками, т, е. в центре атома. [c.87]

Распределение заряда в ковалентной связи между А и В, если А — более электроотрицательный атом (см. разд. 4.2.1), чем В, можно представить следующим образом [c.562]

Водородные связи. Существующие точки зрения на природу водородных связей основываются главным образом на двух ее теоретических трактовках - электростатической и донорно-акцепторной. Электростатическая модель, предложенная Полингом в 1928 г., основывается на принципе Паули, валентной схеме химической связи и классическом правиле валентности, согласно которым атом водорода, обладающий единственным Is электроном, не может образовывать более одной ковалентной связи [115]. Отсюда делается вывод, что возникновение водородного связывания обусловлено ионными силами. Экспериментально эта аргументация подтверждается тем, что прочная водородная связь в системе RXH...YR образуется в том случае, когда X и Y -наиболее электроотрицательные атомы (F, О и др.). Расчеты различных вариантов модели с точечным распределением зарядов приводили к величинам энергии Н-связи, совпадающим с опытными значениями [116-119]. [c.122]

У бензо(е)изоиндола (1.172) электрофильная атака идет на атом углерода С4, а нуклеофильная и радикальная —С3 [4151. Эти выводы не согласуются с результатами расчетов электронной плотности молекулы (1.172), согласно которым последовательность в распределении зарядов следующая 9s [205]. [c.47]

Одним из первых гипотезу о переменной полярности в замеще--щениях высказал Форлендер ). Он полагает, что заместители вносят в ароматическое ядро нарушение в распределении зарядов углеродных атомов ядра в зависимости от заряда того атома заместителя, который непосредственно связывается с углеродом ядра. Заместители входят в зависимости от знака этого заряда или как положительные или как отрицательные радикалы. Если заместитель состоит из нескольких атомов, та знак его главного атома выясняется иа основании полярности тех атомов, с которыми этот главный атом связан. Таким образом [c.35]

Существенная трудность в оценке распределения заряда электронов между атомами обусловлена, как пишет Малликен, невозможностью дать точное, исключающее произвол определение для любого атомного свойства, нанример, электросродства или атомного или ионного радиуса, относящегося к атому в соединении [27, стр. 582—583]. [c.255]

Если фд и фв одинаковы, например две 2р-функции, то распределение зарядов симметрично при а = Ь молекула в этом случаелепо-лярна. Прн а> Ь, г. е. когда состояние ф представлено в большей сте,-. пени, чем ф , электроны преимущественно находятся около ато.ма А, [c.51]

Молекула (атом, ион) состоит из нейтральных и положительно и отрицательно заряженных частиц (нейтроны + протоны = нуклоны и электроны). Различают два рода молекул — с симметричным распределением заряда (Нг, СН4, СеНе и др.) и несимметричным (НХ, СНзХ, СбНзХ X — галоген и др.). Это — неполярные и полярные молекулы. Полярную молекулу называют также ди-польной или диполем. [c.315]

Атомы элементов 111—IV групп — бор, алюминий, углерод, кремний — образуют с атомами водорода ковалентные, слабо полярные связи, не склонные к диссоциации. Однако с ростом заряда атома в пределах периода, т. е. для элементов V—VJ1 групп, полярность связи элемент — водород вновь увеличивается, но характер распределения зарядов в возникающем диполе иной, чем для элементов, склонных к потере электронов. Атомы неметаллов, у которых для завершения электронной оболочки необходимо несколько электронов, оттягивают (поляризуют) к себе пару электронов связи тем сильнее, чем больше заряд ядра. Поэтому в рядах H4-NH3-H2O-HF или SiHi-PHa-HzS-H I связи атомов водорода, оставаясь ковалентными, приобретают более полярный характер, а атом водорода в диполе связи элемент — водород становится более электроположительным. Если полярные молекулы оказываются в растворе, причем растворитель тоже- полярный, способный вызвать ионизацию (диссоциацию) связей, то может происходить процесс электролитической диссоциации (подробно см. гл. VII). [c.233]

В табл. 8.4 приведены атом-атомные поляризуемости, вычисленные для молекулы бензола. Пользуясь этими значениями, можно рассчитать в первом порядке теории возмущений по формуле (8.77) распределение зарядов в молекуле пиридина. Последнюю можно рассматривать как результат замены одного из метиновых звеньев изозлектронным -гибридизованным атомом азота. Величина Да в этом случае равна 0,5 (табл. 8.4) [c.299]

Аналогичные работы были проведены Армстронгом [165] для АЦ, моделирующих гомогенные системы. Методом квантовохимического анализа им было рассчи тано распределение зарядов в комплексе А1С1з X Т[СНзС1з-С2Н4 и показано, что на всех стадиях мети и этилен остаются связанными с атомами титана, Связ между СНз и Т[ осуществляется за счет перекрывания орбитали углерода метильной группы с орбиталью Т1. Это обеспечивает возможность легкого перехода метильной группы к С-атому координированного мономера. [c.152]

ИОННАЯ СВЯЗЬ, тип химической связи, для к-рой характерно существ, перераспределение электронной плотности атомов в молекуле по сравнению со своб. атомами. Идеальная И.с. отвечает образованию ионов в молекуле, т.е. такому электронному распределению, когда вблизи к.-л. ядра или группы ядер электронная плотность оказывается близкой к электронной плотности своб. иона. При этом электронная плотность смещается от одного из атомов (с низким потенциалом ионизации) к другому атому (с высоким сродством к электрону), как если бы произошел перенос электрона от одного атома к другому. Хим. соединения с И. с. можно качественно описывать как образованные не атомами, а ионами, напр. Na" СГ, s , Li (AIFJ . Энергия И. с. в существ, степени определяется электростатич. (кулоновским) взаимод. ионов, в к-рых распределение заряда перестает быть сферически симметричным (т.е. ионы поляризуют друг друга). Взаимное расположение ионов в молекуле (ее геом. конфигурация) также определяется прежде всего кулоновским взаимод. ионов. [c.257]

Волновая механика предложила более удовлетворительное объяснение строения молекулы воды. Известно, что, когда атом кислорода (15 2 2р ) соединяется с двумя атомами водорода (14 ), два из 2р-электронов образуют вместе с 15-электронами атомов водорода две одновалентные связи. При этом остаются два несиаренных 2/5-электрона. По Вервею [39], волновые функции этих двух электронов показывают увеличение концентрации отрицательного электричества в двух направлениях иод прямым углом к плоскости расположения ядер НОН. Вследствие этого распределение зарядов в молекуле воды близко к тетраэдрическому, причем в двух углах находятся положительные заряды, а в двух других — отрицательные . [c.425]

Хотя ЫОа-группа оттягивает электроны от всех атомов углерода кольца , особенно это затрагивает ближайший к ней атом углерода. Этот атом, и без того положительный, мало склонен участвовать в распределении заряда карбониевого иона. Поэтому структура XI особенно неустойчива и в очень малой степени способствует стабилизации кона, возникающего при атаке в пара-положение. Ион, образующийся при пара-атаке,в действительности представляет собой гибрид всего двух структур X и XII положительный заряд распределен в основном лишь между двумя атомами углерода. Этот ион менее устойчив, чем ион, образующийся при атаке в /1ета-положение, который представляет собой гибрид трех структур и в котором положительный заряд распределен на трех атомах углерода. Поэтому замещение в пара-положение происходит медленнее, чем в мета. [c.351]

Каждый кристаллогидрат можно выразить схемой, показывающей распределение зарядов на структурных единицах. Так, на рис. 364 показана такая схема для N1804-ТНгО по Биверсу и Шварцу (1935 г.). Каждый атом N1 окружают 6 молекул воды, причем 4 имеют треугольную координацию (тип А), а 2 — тетраэдрическую (тип В). Если заряд атома N1, равный двум, поделить между шестью молекулами воды так, что треугольные получают в два раза больше, чем тетраэдрические , то 4 молекулы воды получают по 2 части и 2 — по одной. Иначе, для определения части заряда, приходящегося на 1 долю связи, надо поделить заряд атома N1 на 10 частей. [c.373]

Пюльман [31 указывает, что данными о распределении зарядов в изолированной молекуле следует пользоваться с определенной осторожностью при объяснении химической реакционной способности. Например, наведенная поляризация, благоприятствующая нуклеофильной или электрофильной зеакции, может оказаться не параллельной постоянной поляризации молекулы. 1юльман [31 также сообщил, что в соответствии с расчетами для статической молекулы 1, положение 8 имеет более низкую электронную плотность и поэтому оно будет вступать в электрофильную реакцию значительно легче, чем атомы в положениях 2 и 6. Если рассматривать поляризацию молекулы при электрофильной атаке (V), то наиболее низким энергетическим барьером обладает 8-атом поэтому можно ожидать, что электрофильная атака легче будет проходить по положению 8, нежели по положению 2 или 6 кольца. Это предположение согласуется с экспериментом. [c.212]

Может возникнуть вопрос почему положение 8 в 2,6,8-трихлорпурине так инертно по отношению к нуклеофильной атаке, хотя атом хлора у этого атома углерода наиболее легко гидролизуется в присутствии кислот Аналогичное положение имеет место и в случае 6,8-дихлорпуринов (XVI). Робинс [50] показал, что кислотный гидролиз соединения XVI дает 6-хлор-8-оксипурин, тогда как обычные нуклеофильные агенты — едкое кали, метилат натрия, метил-меркаптид калия, аммиак и различные первичные и вторичные амины алифатического ряда — атакуют только положение 6. Робинс предположил, что в сильнокислой среде имидазольный цикл протонируется по обоим атомам азота в результате распределения заряда между ними происходит стабилизация этого катиона. Вследствие этого у восьмого атома ядра понижается электронная плотность и он делается чувствительным к нуклеофильной атаке. Устойчивость промежуточного состояния (XVII) в этом случае может служить дополнительным фактором. Возможно, что легкость гидролиза атома хлора в 8-положении 2,6,8-трихлорпурина в кислом растворе также обусловлена этой катализируемой кислотами нуклеофильной атакой. В этих реакциях, как следует [c.220]

Другое распределение зарядов наблюдается, когда заместителем является атом галогена (например, хлора). В этом случае индукционный эффект значительно больше эффекта сопряжения и все ядро имеет положительный варяд. Благодаря эффекту сопряжения этот заряд в орто- и пара-положениях меньше, чем в метаположении к заместителю. [c.26]

Малая стабильность незамещенного I, по-видимому, обусловлена электроподефицитпостью триазинового кольца, в сочетании с асимметрией в распределении заряда. Наиболее обеднено электронами положение 5 кольца, представляющего собой положительный конец диполя. Отрицательный конец диполя — атом азота в положенип 4 кольца, имеющий определенное сходство с азотом в пиридиновом кольце. Потемнение 1,2,4-триазина при хранении может быть связано с образованием смолы путем полимеризации по иоииому механизму с раскрытием цикла. Образующийся полимер, содержащий в основной цепи сопряженные двойные связи, окрашен в темный цвет. При образовании солей (например, 1,2,4-триазии НС1) протонируется нуклеофильный центр, и самопроизвольная полимеризация по ионному механизму становится невозможной. Стабилизация молекулы при солеобразовании с кислотами указывает на анионный механизм полимеризации. [c.5]

Сидноны — не единственные мезо-ионные соединения. Изве= стен, например, бетаин (VIII) здесь Ат обозначает амильную группу. Единственными возможными структурами для молекул этого типа являются ионные. Неудивительно поэтому, что дипольный момент велик (приблизительно 6D). Это значение составляет примерно лишь половину того, которое должно была бы получиться (15I)), если распределение зарядов было бы в точности таким, как на схеме (VIII). [c.408]

С другой стороны, имеется ряд соедрнений, изоэлектронных с алмазом (например, ОаАз, 2п8, СиС1) и обладающих тетраэдрическими структурами, родственными структуре самого алмаза. Наиболее вероятно, что связи в таких кристаллах сходны со связями в алмазе, а отнюдь не являются чисто ионными. Каждый атом может образовать четыре связи при предварительном переносе электронов, обеспечивающем наличие у каждого атома четырех электронов. Результирующее распределение зарядов (Оа Аз , и Си СР" ) представляется, однако, еще [c.248]

Константа Ь в члене, выражающем динамическое давление, является мерой отталкивания между молекулами. Природа отталкивательных сил может быть легко понята с помощью наших физических представлений о молекуле. Мы теперь отчетливо представляем себе молекулу, состоящей из положительных ядер, окруженных внешним электронным облаком. Рассмотрим для простоты одноатомную молекулу — атом благородного газа. Он имеет сферически симметричное распределение зарядов, т. е. положительное ядро находится в центре сферы, и электроны образуют сферическую оболочку отрицательного электричества снаружи. Если два таких атома не находятся в действительном соприкосновении, то между ними не будет ни притяжения, ни отталкивания, так как согласно теореме электростатики сферически симметричное распределение заряда имеет внешнее поле, как раз равное тому, которое оно имело бы, если бы весь его заряд был помещен в центре. Итак, атом благородного газа не имеет внешнего поля. Однако положение изменяется, если два атома в газовой фазе сталкиваются и происходит взаимное проникновение электронных облаков. В этом случае электроны более не защищают полностью ядерные заряды, и положительные ядра начинают отталкивать друг друга. Чем больше взаимное проникновение, чем ближе ядра подходят друг к другу, тем сильнее будет отталкивание. Таким образом, оттал- [c.250]

Смотреть страницы где упоминается термин Атомы распределение заряда: [c.580] [c.361] [c.286] [c.383] [c.171] [c.366] [c.136] [c.164] [c.103] [c.132] [c.213] [c.136] [c.132] [c.213] [c.21] [c.263] [c.277] [c.433] [c.128] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология