Эфиры алифатические, метод определения от спиртов

Возможности учета небольших отклонений от сформулированных условий рассмотрены в [1, гл. 8 . Там же суммированы описанные в литературе примеры спектрофотометрического определения молярных масс органических соединений различных классов и условия анализа. В подавляющем большинстве случаев погрешность определения не превышала 1—2%. Спектрофотометрическим методом удавалось определять молярные массы алифатических карбоновых кислот, насыщенных спиртов, альдегидов ароматических углеводородов аминов, эфиров, кислот фенолов, углеводородов и других соединений. [c.155]

При исследовании системы из пасты поливинилхлорида марки опалой 410 и пластификатора (60 40) применялся микрометод, заключающийся в определении температуры, при которой уже нельзя различить частиц смолы (скорость нагревания 2° в минуту). Для фталатов и эфиров алифатических дикарбоновых кислот температура растворения повышается с увеличением молекулярного веса эфира. При рассмотрении сложных эфиров ароматических спиртов наблюдается отклонение от этой зависимости в гомологическом ряду эфиров фосфорной кислоты. Величины растворяющей способности сложных эфиров ароматических спиртов зависят от метода их определения полученные по микрометоду они выше, чем полученные при определении критической температуры растворения по методу, разработанному автором. [c.33]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

Других веществ, которые практически не поглощают в области 250—260 нм и не реагируют с уксусным ангидридом. К таким соединениям относятся различные алифатические и алициклические кислоты, простые и сложные эфиры, углеводороды и, возможно, третичные амины. Амины, в принципе, должны катализировать гидролиз уксусного ангидрида, избавляя таким образом от необходимости добавлять серную кислоту. Однако спектральные характеристики исследуемой системы будут зависеть от природы анализируемого соединения. Поэтому при анализах образцов соединений, отличных от уксусной кислоты, для определения вклада уксусного ангидрида в общее значение поглощения раствора потребуется использовать метод компенсации. Возможно, что проведению анализов будут мешать соединения, обладающие системой сопряженных двойных связей, альдегиды, кетоны, спирты, тиолы, первичные и вторичные амины, а также амиды. [c.368]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Разделение веществ методом бумажной хроматографии можно осуществить следующим образом. Раствор, содержащий исследуемую смесь радиоактивных веществ, наносят в виде отдельных капель на так называемую стартовую линию , расположенную недалеко (на расстоянии 3—4 см) от края полосы хроматографической бумаги. После подсушивания этот край погружают в соответствующий растворитель, налитый на дно хроматографической камеры, причем стартовая линия должна быть расположена несколько выше поверхности растворителя (рис. 67). В качестве растворителей обычно используют полярные органические жидкости (алифатические спирты и кетоны с небольшим молекулярным весом, простые эфиры, а также хлороформ, трибутил-фосфат и т. д.) или смеси растворителей, насыщенные водой и органической или минеральной кислотой. В плотно закрытой хроматографической камере, атмосфера которой насыщена парами подвижного растворителя, последний под действием капиллярных сил поднимается вверх по листу бумаги. Как только растворитель достигнет стартовой линии, происходит перераспределение компонентов разделяемой смеси между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с коэффициентами распределения каждого компонента. В результате смесь подразделяется на отдельные зоны, перемещающиеся с различной скоростью по потоку растворителя. Через определенное время (от 2—3 ч до нескольких суток — в зависимости от скорости перемещения фронта раствори- [c.194]

Соли четырехвалентного церия, например желтый концентрированный раствор гексанитроцерата, при добавлении этиленгликоля окрашиваются в красный цвет. Но метод малочувствителен и неселективен, так как такую же реакцию дают алифатические спирты п простые эфиры гликолей. Альдегиды, кетоны, органические кислоты и сложные эфиры не мешают определению [2, с. 291]. Этот колориметрический метод применяют для определения в реактивном топливе метилового эфира этиленгликоля, являюш,егося присадкой, предотвраш,аюш,ей образование льда [3]. [c.335]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

Основные максимумы поглощения эфиров азотистой кислоты вторичных и третичных спиртов сдвинуты в сторону более длинных волн по сравнению с эфирами первичных спиртов. Это обстоятельство так же, как различная величина молярного поглощения, позволило разработать спектрофотометрический метод раздельного определения первичных, вторичных и третичных алифатических спиртов. Для вычисления дана система уравнений, основанная на измерениях поглощения при различных длинах волн [28]. [c.24]

Высокомолекулярные алифатические кислоты можно определять экстракционно-фотометрическим методом, используя реакции с метиловым фиолетовым с экстрагированием продукта реакции хлороформом. Для определения сложных эфиров высших жирных спиртов разработана методика, основанная на омылении эфиров до соответствующих спиртов и колориметрическом определении последних по реакции конденсации с п-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты. [c.68]

Кроме целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина, древесина содержит вещества, которые не входят в состав клеточной стенки. К этой группе веществ относятся алифатические и ароматические углеводороды и кислоты, терпены, фенолы, смоляные и жирные кислоты, эфирные масла, смолы, жиры, стерины и т. д. Эти вещества извлекаются (экстрагируются) нейтральными растворителями, такими, как эфир, спирт, бензол, ацетон, вода и т. п. Состав экстрактивных веществ зависит от породы древесины некоторые из них составляют значительный процент в древесине, другие, наоборот, присутствуют настолько в малых количествах, что при их определении приходится пользоваться специальными методами выделения и большими навесками исходного материала. Состав этих веществ различен для разных частей одного и того же дерева. Так, сахара и резервные питательные вещества (крахмал, жиры) содержатся в заболони, а вещества фенольного характера — в ядровой древесине. Состав экстрактивных веществ меняется и внутри микроструктуры дерева жиры присутствуют в паренхимных клетках, смоляные кислоты — в эпителиальных клетках и т. д. Кроме того, состав экстрактивных веществ, особенно питательных веществ, зависит от времени года, места произрастания, климатических условий и т. д. [c.60]

Как душистые вещества имеют применение алифатические насыщенные спирты нониловый, дециловый, ундециловый и ла-уриловый. Общий метод определения содержания этих спиртов — ацетилирование в пиридине при комнатной температуре. Перечисленные спирты могут быть получены восстановлением сложных эфиров соответствующих кислот или окислением парафинов с последующим выделением из смеси ректификацией. В спиртах, полученных восстановлением сложных эфиров, могут присутствовать в виде примесей сложные эфиры, альдегиды-и свободные карбоновые кислоты. Для анализа смеси спиртов могут применяться методы хроматографического разделения нэ бумаге в виде антранилатов [1] или газовой хроматографии [2], [c.233]

Изучено хроматографическое разделение для четырех пар 3,5-динитробензойных эфиров алифатических спиртов от j до С, с применением техники Брокмана и Вольперса [200]. Для быстрого определения терпеновых спиртов в эфирных маслах предложен способ, основанный на растворимости кислородсодержащих соединений в 40-процентном растворе салицилата натрия метод не специфичен для спиртов и потому имеет ограниченное значение [162]. Для определения линалоола предложено [145] применять в качестве катализатора дегидратации безводную щавелевую кислоту кодиче- [c.138]

Исследование кристаллических структур н-парафинов как простейших представителей цепочечных молекулярных кристаллов, безусловно, интересно в связи с изучением кристаллохимии обширного круга алифатических соединений (спирты, кислоты, эфиры, полимеры) и выявлением закономерностей органической кристаллохимии и минералогии в целом. Однако изучение структуры н-парафинов осложняется трудностями выращивания совершенных монокристаллов и сложностью получения индивидуальных парафиновых углеводородов в чистом виде, без примесей соседних гомологов. Кроме того, каким бы методом ни были выращены кристаллы н-парафинов, они, как правило, редко пригодны для рентгеноструктурного анализа, так как из-за своей слоистой структуры обычно представляют собой тонкие пластины, часто искривленной формы. Все это объясняет сравнительно небольшое количество расшифрованных структур индивидуальных парафиновьк гомологов и невысокую точность определения их структурных параметров. Структурные данные для природных углеводородов вообще отсутствуют. [c.24]

Если вести восстановление натрием в эфирном растворе при точно определенных условиях то алифатические алкоголи по этому методу получаются с выходом 90 и более процентов теоретического количества, фенилэтнловый алко]-оль с выходом 50%, а эфир коричной кислоты дает только очень небольшое количество фенилпропилового спирта. [c.490]

Для определения содержания холестерина и его эфиров применялись различные методы. Перди и Трутер [70] использовали свои методы количественного анализа (основанные на измерении площади пятен см. т. 1, гл. XI, разд. 3) эфиров холестерина и количественного определения холестерина среди спиртов, выделенных из восков шерсти. Чтобы исключить возможность перекрывания пятен определяемых соединений и других алифатических спиртов, входящих в экстракт, пластинки опрыскивали реагентом Либермана—Бухарда, который готовили, добавляя 10 мл охлажденной льдом серной кислоты к холодной смеси 50 мл хлороформа и 50 мл уксусного ангидрида. [c.296]

Джувет и другие [19] показали, что газовая хроматография является идеальным методом точного определения констант равновесия, скоростей реакций и энергий активации многокомпонентных органических реакций, происходящих в жидкой фазе. Был изучен алкоголиз нескольких простых алифатических эфиров. Реакционные смеси, состоящие из двух спиртов, двух или большего числа сложных эфиров, катализатора и небольших количеств алкилгалогепидов, получающихся в результате побочных реакций, представляют особые трудности для анализа другими методами. Было найдено, что стандартные отклонения для констант равновесия некоторых четырехкомпонентных смесей колебались в пределах 1,2% средней величины. [c.395]

Пудовик А. Н. и Синайский Г. М. Определение днэтилового эфира, уксусного альдегида и некоторых алифатических спиртов в разбавленных водных растворах методом окисления. Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Л 1енделеева, 1941, № 4, с. 29—30. 7986 Пудовик А. Н. и Синайский Г. М. Определение алифатических спиртов окислением бйхроматом калия в присутствии некоторых органических соединений. ЖАХ, 1948, [c.302]

Метод Шора. Обработав опытные данные для 600 бинарных систем, Шор [158] сопоставил составы серий азеотропных смесей, образованных общим компонентом и соединениями одного класса. Оказалось, что для двух серий, образованных одним классом соединений и двумя разными общими компонентами, наблюдается линейная зависимость содержания соединений указанного класса в одной серии азеотропов от содержания тех же соединений в другой серии. На рис. 36 такая зависимость иллюстрируется на примере азеотропных серий, образованных х .ввс-У. карбоновыми кислотами соответственно с а-терпеном и изоамиловым эфиром. Абсцисса каждой экспериментальной точки на этом рисунке соответствует содержанию определенной карбоновой кислоты в азеотропной смеси с а-терпеном, а ордината — содержанию той же кислоты в азеотропной смеси с изоамиловым эфиром. В класс соединений для двух сопоставляемых серий включаются группы родственных соединений. Так, класс аЛкиЛгалогенов включает хлориды, бромиды, иодиды. Класс углеводородов включает алифатические, ароматические и олефиновые со единения. В класс спиртов входят также спир-тоэфиры. [c.120]

Присутствие ароматических и алифатических углеводородов, галогенпроизводных, альдегидов, спиртов, кетонов, сложных эфиров и даже некоторых непредельных соединений не мешает полярографическому определению стирола по этому методу, как показали Шедивец и Флек. Этими авторами установлено, что при применении в качестве среды ледяной уксусной кислоты выход псевдонитрозита получается практически 100%, тогда как добавление уже 30% воды снижает выход до 70%. Поэтому содержание воды в реакционной смеси должно быть по возможности минимальным. [c.34]

Мешающие вещества. Два низших спирта — метанол и этанол — мешают определению воды этим методом (Спирты этери-фицируются в присутствии катализахора, состоящего из трех-фтористо о бора и уксусной кислоты, даже при комнатной температуре, см. гл. IX. Поэтому для образцов, содержащих спиртовый гидроксил, должен быть применен катализатор из трехфтористого бора и этилового эфира.) Это было впервые установлено при попытке применить метанол, содержавший трехфтористый бор (100 г л) в качестве катализатора для реакции изооктена с н-бутилмеркаптаном. Возможно, что метанол присоединяется предпочтительно по месту двойной связи, так как количество реактива Фишера, пошедшее на титрование, было во всех случаях приблизительно эквивалентно общему количеству меркаптана (реакции присоединения акрилонигрила к алифатическим спиртам в присутствии щелочных катализаторов [54] и в присутствии ВРз НР [55] описаны в литературе) [c.140]

Корреляция коэффициента р для дегидратации спиртов с коэффициентом Ре для адсорбции дростых эфиров. Как было найдено, в ряду алифатических простых эфиров — диэтилового — дипропилового — дибутилового, величины lg определенные импульсным хроматографическим методом, линейно [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология