Металлы палладиевые

Для промотированных платиновыми металлами палладиевых катализаторов наблюдаются максимумы весовой активности в зависимости от состава (рис. 104). [c.227]

В последние 10 лет палладиевые припои применяют также для пайки керамики и графита со сталью или тугоплавкими металлами. Палладиевые припои, легированные тугоплавкими металлами — ниобием, молибденом и ванадием, образуют паяные швы повышенной стойкости в парах щелочных металлов. Припои № 1 и 3 предназначены для пайки керамики с металлами, соединения которых работают в парах щелочных металлов. Введе- [c.135]

Все платиновые металлы, их сплавы и соединения используют в качестве катализаторов во многих органических синтезах. Палладиевая мембрана, пропускающая только водород — незаменимое приспособление в ряде физико-химических измерений. [c.578]

С азотом и водородом благородные металлы не взаимодействуют, но способны растворять водород, особенно платина н в еще более сильной степени палладий водород проникает через платиновые II палладиевые стенки. С углеродом благородные металлы пе реагируют, но при высоких температурах растворяют его, что сопровождается ухудшением механических свойств (особенно у платины). [c.325]

Гидрирование ЦДТ в циклододекан с практически количественным выходом получается на нанесенных на окись алюминия, силикат н уголь металлах VHI группы — никеле, кобальте, меди, палладии и др. Область температур превращения ЦДТ в -циклододекан — 20—250 С, давлений—от атмосферного да 30 МПа. Один из наиболее активных катализаторов — палладиевый. [c.18]

При высокой температуре характер гидрирования на металлах платиновой группы меняется. В продуктах реакции появляется циклододеканол и циклододеканон. При температуре 250 °С на палладиевом катализаторе получено 33% (масс.) циклододеканола, 49% (масс.) циклододеканона и 17% (масс.) циклододекана. [c.40]

Бифункциональные катализаторы, предназначенные для использования на второй ступени гидрокрекинга, приготовляют на основе кислотных носителей — аморфных и кристаллических алюмосиликатов и др., обладающих расщепляющей способностью. Гидрирующими компонентами этих катализаторов служат металлы и их окислы или сульфиды [31, 32, 128]. Для второй ступени процесса гидрокрекинга были рекомендованы следующие катализаторы никелевый, платиновый или палладиевый на основе аморфного активного алюмосиликата разной формовки. Содержание никеля в катализаторе составило 5 вес.%, а платины или палладия — около 0,5 вес.%. Наилучшие разультаты были получены при использовании в качестве носителя алюмосиликата с со- держанием 20—25 вес. % окиси алюминия [179—181]. [c.81]

Реакция изомеризации, как уже отмечалось, протекает в среде водорода, роль которого сводится к подавлению реакций полимеризации и крекинга, ведущих к дезактивации катализатора. Хотя повышение температуры снижает термодинамически возможную глубину изомеризации, процесс проводят при относительно высоких температурах для обеспечения приемлемой скорости. Температура процесса определяется в основном активностью катализатора и изменяется в очень широких пределах — от комнатной до 450 °С. Катализатор — платина на галогенированной окиси алюминия (1—2% С1 или Р)—наименее активен палладий на цеолите позволяет проводить процесс при 330—380 °С платиновый или палладиевый катализатор на сильно галогенированной окиси алюминия (7—10% галогена) с высокой кислотностью и особенно с добавлением других металлов (1г, Ое, РЗЭ и др.) обладает очень высокой активностью, позволяющей вести процесс при 100—150 °С. [c.316]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

При выделении на электроде газообразных продуктов возникает перенапряжение, связанное с образованием пузырьков газа. Это перенапряжение относительно невелико и практически не превышает 50— 70 мВ. Однако стадия образования пузырьков может оказаться лимитирующей на металлах, на которых перенапряжение процесса выделения газа мало (например, при выделении водорода на платинированной платине или палладиевой черни). Механизм образования пузырьков на электродах был изучен А. Н. Фрумкиным и Б. Н. Кабановым. [c.209]

Другой метод гидрирования носит название гидрирования с переносом водорода [232]. В этом методе источником водорода служит другая органическая молекула, которая сама окисляется. Часто применяют катализаторы на основе переходных металлов. Широко распространенным восстановительным агентом является циклогексен, который при использовании палладиевого катализатора окисляется до бензола, отдавая 2 моля водорода. [c.179]

В отличие от других платиновых металлов, палладий способен поглощать большие количества водорода (до 1000 объемов при обычных условиях). Диффузия сквозь палладиевые стенки используется иногда для очистки водорода от примесей других газов. Растворимость водорода в платине гораздо меньше, чем в палладии (причем заметна лишь при повышенных температурах). Напротив, кислород платина растворяет лучше палладия нри 450 °С один объем платины может поглотить около 70 объемов кислорода, а один объем палладия — [c.453]

Перейдем к рассмотрению гомогенного катализа комплексными соединениями переходных металлов. При таком катализе в присутствии комплексных катализаторов (чаще всего катионов переходных металлов) осуществляют реакции восстановления и окисления, гидрирования и гидратации, полимеризации и изомеризации. Примером может служить метод промышленного окисления этилена до ацетальдегида в водной среде в присутствии палладиевого катализатора [c.183]

Скорость реакции изомеризации на никелевых и палладиевых катализаторах обычно выше скорости присоединения водорода, в то время как на платиновых чаще всего наоборот. Кроме того, соотношение скоростей зависит от температуры и при ее увеличении может возрастать в случае одних металлов и уменьшаться в случае других. [c.49]

Серебро, палладий. Серебряные и палладиевые проволоки пока не удавалось впаять в стекло вакуумноплотно. Но стаканчики, полученные выдавливанием из фольги этих металлов (с толщи- [c.148]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

Платина — наиболее важный из палладиевых и платиновых металлов. Она обладает серовато-белым цветом и очень хорошо поддается ковке. При температуре красного каления ее можно сваривать, а в водородно-кислородном пламени — плавить. Вследствие очень малой химической активности ее применяют при производстве электрической аппаратуры и используют в качестве материала для изготовления тиглей и другого лабораторного оборудования. На платину действует хлор она растворяется в царской водке. Платина взаимодействует с расплавленными щелочами, такими, как гидроокись калия, но не взаимодействует с карбонатами щелочных металлов. [c.556]

Жуков, Глаголева и Струкова [384] сравнили каталитическую активность платиновой, иридиевой, родиевой и палладиевой черни при каталитическом разложении перекиси водорода. Металлы электролитически осаждались в виде тонких слоев на золоте, и константы скорости на единицу поверхности оказались практически равными для всех металлов за исключением черни родия и палладия. Родиевая чернь показала несколько большую активность, чем гладкий слой металла, палладиевая чернь заметно изменилась в процессе и поэтому была мало активной гладкий слой палладия существенно отличался от гладких слоев других металлов платиновой группы. [c.262]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

В первый период развития гидрогенизационных процессов в качестве катализаторов применялись специальным образом приготовленные металлы VIII группы периодической системы элементов никель, кобальт, железо, платина, палладий или их окислы [1—7]. Катализаторы этого типа характеризуются весьма высокой гидрирующей способностью и могут использоваться на носителях и без них. В литературе подробно освещены способы приготовления и применения никеля Ренея [8,9], платиновой и палладиевой черни, окиси платины [10], никеля на кизельгуре или на окиси алюминия [II], платины и палладия на активированном угле [12, 13]. [c.64]

Химические основы каталитического риформинга в присутствии металлических и окисных катализаторов были разработаны русскими химиками Н. Д. Зелинским и В. Н. Ипатьевым. Возможность проведения дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновым и палладиевым катализаторами количественно, практически без побочных реакций, при 300 °С была показана Н. Д. Зелинским еще в 1911 г. [13]. В этом же году дегидрогенизацию нафтеновых углеводородов при контакте их с окислами металлов осуществили В. И. Ипатьев и Н. Довгелевич [14]. В 1932 г. В. Лозье и Дж. Вогену также удалось провести дегидрирование циклогексана на окиси хрома [15]. [c.9]

Подобная система не является гомогенной, так как металл-оргапические соединения и гидриды щелочных металлов нерастворимы в бензоле, который применяется в качестве растворителя, Однако скорость реакции не изменяется при добавлении платинового или палладиевого катализаторов. Указанные реакции формально аналогичны изученным Уилмартом реакциям активации водорода, катализируемым основаниями. Эта аналогия становится очевидной, если уравнение (45) написать в виде [c.214]

В качестве катализаторов гидрирования применяют никель, платиновую и палладиевую чернь. В последнее время используются сложные катализаторы, состояш,ие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Особенно активным катализатором является никель Ренея, который получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром. Катализаторы применяются в мелкораздробленном состоянии, в большинстве случаев на носителе (активированный уголь, асбест) и при различных температурах. В присутствии никеля Ренея, платины и палладия гидрирование обычно проводят при комнатной температуре, а в присутствии никеля и меди — при нагревании. [c.147]

Молекулярный водород не очень реакционноспособен. С галогенами водород реагирует после инициирования по радикально-цепному механизму. Обычно при нагревании молекула Нг гомолнтически расщепляется. Образующийся атомарный водород восстанавливает, к примеру, многие оксиды до низщих оксидов или до металлов (разд. 36.2.1). В присутствии платинового, никелевого или палладиевого катализаторов водород вступает в реакции уже при комнатной температуре. Каталитическое действие оказывают также соединения некоторых тяжелых металлов или их ионы. Например, ионы Ag+ и Мп04 восстанавливаются молекулярным водородом. Реакции водорода при низких температурах протекают вследствие образования реакционноспособной связи с металлом-катализатором (переходным металлом). При этом происходит поляризация молекулы водорода. [c.464]

Палладиевый комплекс получен из раствора, содержащего бромид-ион и пиридин 5H5N (этот лиганд-хороший донор, легко координируемый ионами металлов). Элементный анализ комплекса показал, что он содержит 37,6% брома, 28,3% углерода, 6,60% азота и 2,37% водорода. Это соединение слабо растворимо в ряде органических растворителей, его спиртовый и водный растворы не проводят электрический ток. Экспериментально установлено, что у данного комплекса нулевой дипольный момент. Запищите химическую формулу этого комплекса и укажите его предполагаемую структуру. [c.406]

Выполнение. Налить в электролизер (до самого верха) разбавленную серную кислоту. Соединить его источни-, ком тока, причем так, чтобы палладиевый электрод был связан с отрицательным полюсом. Сравнять стрелки иа электродах и включить ток. Начинается электролиз раствора серной кислоты, и на палладиевом электроде выделяется водород. Водород поглощается одной стороной электрода (вторая закрыта пленкой лака). Электрод начинает изгибаться, и стрелки расходятся. Если поменять полюса, то можно снова соединить стрелки, так как кислород вытесняет из металла растворенный водород. [c.16]

Все платиновые металлы поглощают в больших количествах водород, который образует с ними металлические твердые растворы. Исключителен в этим отношении палладий. При слабом нагревании он интенсивно поглощает водород с образованием металлической фазы, состав которой при избытке водорода и высоком его давлении приближается к Р<1Н при атмосферном давлении, а также при электрохимическом насыщении палла я водородом образуется фаза, близкая по составу к РЛгИ. Нагретая выше 250 С палладиевая мембрана легко пропусдвет водород, другие газы через нее не проходят. [c.545]

Как особенность водорода Н. нужно отметить способность его путем диффузии растворяться в металлах с образованием твердых растворов (их неправильно называют также сплавами). Так. палладий при комнатной температуре в форме компактного металла растворяет 600-кратньгй объем Нз в форме губчатой массы — 850-кратный, в форме суспендированной в воде палладиевой черни — 1200-кратный, в форме коллоидальных частиц — 3000-кратный. На этом основано применение палладия для поглощения водорода из газовой смеси. При накаливании палладия весь поглощенный водород выделяется. [c.615]

Растворением молекул Н2 в металлах объясняют способность водорода Нз диффундировать через металлические стенки. Так, если в атмосферу водорода Нд внести запаянную с обоих концов нагретую палладиевую трубку, из которой выкачан воздух, то через некоторое время давление внутри трубки и снаружи уравновешивается, как будто стенок трубки и нет. Этим пользуются для определения парциального давления водорода в газовой смеси. По наблюдениям Зиворта и Бэкмана, диффузия водорода через металлические стенки начинается для палладия при 240°, для железа — при 300°, для никеля — при 450°, для платины — при 500° и для меди — при 640° С. [c.616]

Катализаторы ha основе окислов и, гидроокисей бл еородпых металлов ныне конкурируют с большим успехом с контакт ними катализаторами из элементов платиновой группы. Например, платиновая или палладиевая чернь практически втлтеспоны болев просто получаемыми окислами- Окисные или гидроонисные катализаторы восстанавливают водородом в сосуде для гидрирования до металлов в очень мелкораздробленном состоянии, которые и действуют как катализаторы. Продолжительность восстановления колеблется от нескольких секунд до нескольких минут. Если восстановление ведут только в присутствии растворителя, то реакция обычно протекает быстро, во если катализатор восстанавливают в смесп с гидрируемым веществом, то длительность его восстановлении зависит от природы восстанавливаемого вещества м может достигать 10—15 мин. [c.34]

Одним из существенных недостатков палладиевых покрытий в электргяехинке является его высокая каталитическая активность н ад сорбционная способность по отношеиню к водороду и органическнм веществам, что может оказывать большое влияние на повышение переходного сопротивления Этим, а также меньшей по сравнению с другими металлами платиновой группы химической стойкостью ограничивается его применение в промышленности. [c.139]

Для покрытия каталитически неактивных металлов (медь и ее сплавы) был предложен другой метод, который заключается в наиесении на покрываемую поверхность каталитически активного металла (например, палладия) Палладий наносится погружением деталей на несколько секунд в палладиевый раствор Следует Отметить, что на некоторых металлах вообще не удаетси получить никелевого покрытия К таким металлам относится олово, свинец, кадмий, цинк, висмут и -сурьма [c.6]

Реакционная способность различных олсфиноз мало отличает ся. Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелы.х металлов илн xннoлинo r палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольца, затем при более жестких условиях другие кольца. (Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер.) У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология