Температура на выходные кривые

Соотношение между емкостью до проскока и полной емкостью колонки зависит от длины и ширины колонки и от ширины переходного слоя. Чем уже переходный слой, тем резче фронт выходных кривых. Остроту фронта можно сравнить с крутизной полос в методах хроматографии она зависит от состояния равновесия ионообменного процесса (селективность) и от скорости ионного обмена. Скорость ионного обмена увеличивается с уменьшением размеров зерен ионита, возрастанием степени поперечной сшитости и повышением температуры. Скорость движения ионов зависит от обменной емкости ионита, скорости потока и значения pH растворителя. [c.379]

Так как кривая / круто загибается вверх, при стекании пленки перенос из газов в воздух быстро возрастает. Если при этом /2=/з=0 и температура выходной кромки стеики достаточно низка, в воздух будет переноситься почти вся сконденсировавшаяся в РВП кислота и ее парциальное давление в воздухе [c.192]

Повышение температуры при разделении ассоциированных систем приводит к улучшению не только равновесной, но и кинетической характеристики процесса. Перестройка молекул в растворах, разрушение ассоциатов воды и растворителя при повышенных температурах приводит к ускорению адсорбции, в связи с чем в динамическом опыте выходная кривая становится более крутой, высота работающего слоя уменьшается, а время до проскока и динамическая активность увеличиваются (рис. 6,5). Улучшению кинетики способствует уменьшение вязкости раствора. Так, в системе диэтиленгликоль — вода при повышении температуры с 25 до 75 °С вязкость раствора уменьшается примерно в 6 раз, а коэффициент диффузии воды в растворителе значительно увеличивается- [c.166]

Необходимую информацию для процессов газоочистки получают обычно пз лабораторных опытов. Выбор диаметра адсорбционной колонки нри изучении изотермической динамики сорбции имеет важное значение для выполнения условия постоянства температур. При большом диаметре колонок затрудняется отвод выделяющегося в процессе адсорбции тепла через стенки. В этом случае выходные кривые растягиваются и проведенный на основании их расчет высоты работающего слоя не отражает в полной мере кинетику поглощения. [c.238]

Роль характера поверхности вторичных пор проявляется в кинетических свойствах цеолитов [40]. При осушке масла цеолитами без связующего степень осушки, время защитного действия слоя и динамическая активность значительно возрастают. Повышение температуры увеличивает скорость поглощения воды. Это наглядно видно из рассмотрения выходных кривых нроцесса, представленных на рис. 18,20. [c.391]

Рис. 10.51. Выходные кривые десорбции СЗз из активного угля СКТ в неподвижном слое (с — концентрация, г/м т — время, мин высота слоя, м) I — 1,5 —1, 3 — 2,5 — 3, Температура паро-воздушной смеси — 90 °С, относительная влажность — 45 %

При фронтальной хроматографии концентрация исследуемого вещества в потоке газа-носителя у входа в колонну поддерживается постоянной и регистрируется нарастание его концентрации у выхода из колонны до величины, равной концентрации у входа в колонну. Меняя постоянную концентрацию адсорбата в газе-носителе, получают различные выходные кривые, представляющие зависимости концентрации адсорбата в выходящем из колонны газе от времени выхода. Анализ этих кривых позволяет в благоприятных случаях (для не слишком медленной адсорбции) получить ряд точек или отрезков для построения изотермы адсорбции. Существенно выбрать оптимальные условия опыта — шаровидную форму, близкие ра меры и возможно более однородную упаковку зерен адсорбента (не содержащих тонких пор), температуру колонны и скорость потока газа, чтобы в наибольшей степени приблизиться к равновесию в колонне и иметь возможность вычислить равновесную изотерму адсорбции из выходных кривых. [c.97]

Константу Генри адсорбционного равновесия можно определить в благоприятных случаях (при достаточно высоких температурах) и непосредственно. В последнее время приобрели большую важность газохроматографические исследования адсорбции при малых дозах адсорбата, вводимых в практически неадсорбирующийся на данном адсорбенте газ-носитель (см. разд. 1 этой главы и работы [1, 24, 25, 27, 28, 51—53]). Измеряемые времена удерживания адсорбата можно привести к нулевому перепаду давления газа в хроматографической колонне [25, 54]. Допущение о достижении равновесия в колонне при достаточно высоких ее температурах оправдывается, особенно для не очень больших энергий адсорбции, даже в случае тонкопористых адсорбентов [24, 25, 55, 56]. При этом измеряемую зависимость времени удерживания от концентрации адсорбата в газе-носителе, т. е. выходную кривую при использовании фронтальной хроматографии или растянутый край хроматографического пика в элюционной хроматографии, можно пересчитать в изотерму адсорбции [24, 25, 55, 56]. [c.109]

Если с помощью ионитов, имеющих обычные размеры зерен, нельзя получить количественных результатов, последних почти всегда добиваются, либо увеличив дли ну колонки, либо измельчив смолу приблизительно до 150 меш. Скорость движения жидкости зависит, конечно, от длины колонны и особенно от величины зерен. При использовании ионообменных смол с малой степенью сшивки, скорость движения жидкости незначительно влияет на результаты работы однако в случае ионитов, имеющих большую поперечную сшивку, это влияние растет, особенно если зерна смолы крупные. Считают, что повышение температуры приводит к обострению переднего фронта выходных кривых и к увеличению емкости колонны до проскока. Однако ясно, что при работе с колоннами на величину рабочей температуры влияет скорость протекания жидкости. В случае, если раствор обрабатывают ионитами в колбочке с пе- [c.66]

Таким образом, сравнительное исследование может быть выполнено как на качественном, так и на количественном уровне в последнем случае сравниваются численные величины коэффициентов распределения и констант равновесий. Однако необходимо учитывать, что на экстракционные равновесия в динамическом экстракционно-хроматографическом процессе влияет большее число факторов по сравнению с однократной статической экстракцией. К ним относятся размер частиц носителя в колонке, плотность упаковки, скорость движения потока, диффузионные эффекты, количество вымываемого элемента, объем раствора при загрузке колонки, емкость колонки, количество экстрагента, температура хроматографирования, скорость образования экстрагируемого соединения, скорость достижения фазовых равновесий. Эти факторы, которые к тому же очень часто взаимосвязаны, влияют на ширину пиков и образование так называемых хвостов на выходных кривых элюирования и соответственно на рассчитываемые из этих данных коэффициенты распределения и величины ВЭТТ, т. е. на общую эффективность колонки. Более того, довольно трудно поддерживать постоянными хроматографические параметры Ат и и другие экспериментальные условия в течение динамического экстракционно-хроматографического процесса. Поэтому, учитывая эти особенности хроматографии, не следует рассчитывать на слишком точное соответствие результатов экстракционной хроматографии и экстракции. [c.38]

Скорость потока не оказывает влияния на величину Уп (уширение пика). Напротив, Ун уменьшается с увеличением температуры элюента (рис. 7) и ширина пика на выходной кривой уменьшается, т. е. пик становится более острым. Таким образом, уве- [c.446]

Из (6) и (7) следует, что в первом приближении ширина полосы на слое не зависит от температуры, а ширина полосы на выходной кривой определяется температурой выхода из колонки и не зависит от истории ее разогрева, т. е. памятью , в этом смысле, колонка не обладает. [c.45]

Экспериментальная проверка этого положения дает удовлетворительный результат. На рис. 1 приведены выходные кривые изопентана, которые были получены при резко различных программах разогрева колонки и близких температурах выхода. Различие в форме кривых невелико и объясняется, очевидно, отклонением от линейности изотермы адсорбции при понижении температуры сорбента. [c.45]

Пики углеводородов С4 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную форму, соответствующую линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов Се, в основном олефинов, эта линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровождается размыванием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные пики, имеющие растянутый передний или задний фронт. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым сродством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Однако повышение температуры до 60° С приводит к наложению пиков отдельных компонентов С4 и С5. [c.165]

Из таблицы видно, что температура максимума выходной кривой увеличивается с увеличением длины слоя. При применении диатомита с 30/О вазелинового масла в качестве сорбента с изменением Д.ЛИНЫ слоя от 10 до 20 и от 20 до 41 ель температура максимума гептана значительно увеличивается следовательно, на длине 10— 20 см гептан еще не приходит к своей характеристической температуре. При переходе к длине 78,5 см температура в максимуме мало меняется по сравненшо с температурой при д.лине 41 см, что указы- [c.177]

В конце слоя помеш,али нихром-константановую термопару. Температуру фиксировали в момент, отвечающий максимуму выходной кривой. [c.217]

Можно заранее ска.зать, что повышение температуры должно приводить к понижению разделительной способности. Разделение будет происходить лучше при низкой температуре. На самом деле, расстояние Ах между полосами на выходной кривой, как легко можно доказать, подчиняется следующему уравнению [c.107]

Здесь представлены выходные кривые пропана и бутана при разных температурах. Мы видим, что по мере повышения температуры изменяются ширина полос и расстояние между ними. Однако, коэффициент К, т. е. характеристика чистоты фракций, на которые мы можем разделить смесь, ухудшается по мере повышения температуры в два раза. [c.109]

Благодаря наличию в печи постоянного градиента температуры местоположение каждого компонента строго фиксировано, так как все компоненты движутся с одной и той же постоянной скоростью. Ток воздуха в этом случае выполняет две функции расставляет компоненты по определенным местам температурного поля и обеспечивает движение каждого компонента со скоростью печи [3, 14]. Выходная кривая имеет вид равномерно распределенных максимумов, что и определяет возможность качественного анализа слож- [c.170]

На рис. 4.2 приведены профили температур и степеней превращений по длине слоя катализатора, рассчитанные на ЭЦВМ на основании системы уравнений (4.8) при протекании одной обратимой экзотермической реакции А В. Пусть до пуска реактора температура в слое катализатора одинакова по всей длине и равна 510°С (линия 1). В момент времени t = 0 в слой вводят реакционную смесь с температурой Гщ. Кривые 2 ж 3 передают профили температур и степеней превращений в последующие моменты времени 2 = 10 и tз = 121 мин. В момент времени tз изменяют направление подачи реакционной смеси на противоположное. С этого момента начинает охлаждаться правая часть слоя, ставшая уже входным участком, а область высоких температур перемещается влево (см. линии 4 ж 5). Температура на выходе из слоя повышается, но благодаря тепловой емкости катализатора это происходит постепенно. Направление подачи смеси переключается в момент времени и = = 230 мин, когда температура на выходе из слоя достигает значения Гц. Профили температур и степеней превращений в по1следую-щие моменты времени показаны на рисунке линиями 7 и 5. В момент времени I9, когда выходная температура опять достигает зна- [c.103]

Реакционный таз (СО2) импульсом с помощью крана-дозатора 3 с объемом петли I мл подавался в поток газа-носитедя, проходил колонку длиной 0,2 м, заполненную предварительно восстановленным никельхромовым катализатором, и после очистки в ней от сле- дов кислорода поступал в микрореактор 5 с навеской (I г) исследуемого кокса (размер частиц О,2-0,3 мм). Колебания температуры в реакторе не превышали 0,5°С. Продукты реакции (СО, СО2) после иикрореактора разделялись при температуре ЮО°С на хроматографической колонке б длиной 0,6 ы, заполненной активированным углем марки КД. Выходные кривые хроматографического анализа реакционной смеси записывались на самопишущем потенциометре хроматографа. [c.29]

Выходные кривые в случае адсорбции воды из диэти-лепгликоля при разной температуре. [c.165]

Течение процесса вытеснительной десорбции контролируется не только по результатам анализов газовоздушных проб на выходе из аппарата, но и косвенным путем по показаниям термометров, расположенных на различных высотах слоя. В начале каждого цикла наблюдается резкое нарастание температуры внутри десорбера (от нижней точки замера до вфхней) до значений, превышающих на несколько градусов температуру паро-воздушной смеси. Это свидетельствует о выделении теплоты за счет адсорбции паров воды на угле. Со временем температура по высоте слоя угля стабилизируется до постоянного значения (на 5-10 °С ниже температуры исходной паро-воздушной смеси). Установлено, что резкому повышению температуры соответствуют круто восходящие участки выходных кривых десорбции С82 (рис. 10.51). Кроме того, выходные кривые показывают, что при всех равных условиях ведения процесса с увеличением высоты слоя активного угля максимум концентрации С8г в паро-воздушной смеси увеличршается. Проведенные расчеты количества десорбированного из угля сероуглерода говорят о том, что полнота десорбции понижается с уменьшением слоя шихты. [c.579]

Известно, что иаиболее чувствительным параметром к наличию следов примеси является температура кристаллизации вешества. При определении ее методами, используемыми в лаборатории адсорбции Института химии АН УзССР, требуется для снятия одной точки выходной кривой адсорбента не менее 13 мл исследуемого вещества [1]. Желательно уменьшить это количество до минимума, что позволит лучше изучить адсорбционные свойства адсорбентов в динамике и даст возможность сократить количество исследуемого адсорбента и хроматографируемого раствора. [c.39]

В присутствии большинства испытанных катализаторов де-гидрирбвания протекает также реакция дезалкилирования 2-этилтиофена (рис. 5), цо активность таких, как Р-1, К-16, К-5, СаЫ1Р, при повышении температуры резко и необратимо снижается. Поэтому эти ка-, тализаторы, по-видимому, нецелесообразно применять для проведения реакции дезалкилирования алкилтиофенов. Более активными и стабильными при дезалкилировании являются так называемые кислотные катализаторы. На рис. 6 показана выходная кривая, снятая после прохождения этилтиофеном реактора, заполненного типичным кислотным катализатором. Хроматограмма имеет четыре четких пика. Первый принадлежит газам, второй — тиофену, третий — 2-этилтиофену, четвертый — 3-этилтиофену. Для доказательства того, что четвертый пик принадлежит 3-этилтиофену, последний был выделен хроматографически и снят его ИК-спектр, полностью совпадающий с опубликованным в литературе. Кроме указанных соединений, в присутствии таких катализаторов, как К-16, К-4, К-Ю, К-13, АГН, К-14, образуется также 2-метилтиофен. Результаты опытов по дезалкили-рованию 2-этилтиофена приведены на рис. 7, из которого видно, что в присутствии ряда катализаторов эта реакция начинается при сравнительно низкой температуре (200—400°) и с ее повышением активность катализаторов увеличивается. Было установлено, что активность катализаторов в реакции дезалкилирования изменяется с изменением их общей поверхностной кислотности. [c.122]

В проявительной хроматографии концентрации на выходной кривой меньше, чем в исходной смеси. Можно показать, что наибольшая величина концентрации в максимуме пика для неперегруженных колонок не превышает 1/5 концентраю ии в исходной смеси. Несмотря на это, применение высокочувствительных детекторов позволяет определять без предварительного обогащеншг тяжелые примеси при концентрациях, установленных нормами на этилен и пропилен, предназначаемые для производства соответствующих полимеров. Применение программирования температуры дает дополнительную возможность значительного увеличения чувствительности ироявительного метода. [c.100]

На ЭТ011 установке при комнатной температуре и скорости азота в АОО мл/мин разделяли за один цикл до 12 мл пентена-2. Разница во времени выхода стереоизомеров составляла 26 мин. при разнице температур кипения около 0,5°С. При 40°С и той же скорости азота за получасовой цикл разделяли 0—7 мл смеси гексенов-2 и -3, имеюш их разницу во времени выхода стереоизомеров соответственно 13 и 15 мин. при разнице температур кипения 0,9°С (гексен-2) и 0,6° (гексеп-3). Выходная кривая одного цикла разделения гек сена-3 изображена па рис. 2. При 50°С и скорости азота 800 мл/мин за 15-минутный цикл разделяли [c.225]

Охарактеризуем обогащение, вызванное обоими эффектами [171]. Коэффициентами обогащения О мы снова называем отношение концентрации в максимуме выходной кривой к начальной. Рассмотрим зиаченпя О нри условии, что полоса в конце опыта находится при характеристической температуре и, следовательно, движется со скоростью ш. Будем, как и во всех предыдущих расчетах, предполагать, что концентрация постоянна па протяжении ширины полосы, т. е. отсутствуют все факторы, вызывающие размывание. [c.163]

Исследования ироводилн иа хроматермографе № 5, на колонке сечением 1,33 см . Длину слоя адсорбента изменяли от 10 до 80 см, градиент температуры — от 0,65 до 2,8 град/см. Вещество наносили на адсорбент нри комнатной температуре. Были сняты выходные кривые бутана на диатомите, пропитанном вазелиновым маслом, [c.177]

Если такое совпадение температур кипения наблюдается лишь по одному ряду, то это однозначно доказывает наличие компонепта в смеси. Возможны случаи, когда получаемые для одного пика температуры, отвечающие разным рядам, окажутся среди температур, полученных при анализе хроматограмм других растворителей. Тогда нельзя однозначно установить, какие из компонентов рассматриваемых рядов соответствуют данному пику, и поэтому необходимо привлечь при распгифровке другие характеристики выходных кривых (в первую очередь площадь пика, степень их асимметричности). Так, при анализе спиртов и парафинов на силиконе Е-301 по аспм-й1етричности пиков, соответствующих спиртам, можно заранее предположить, есть спирты в данной смеси или нет. Если же, помимо соответствия температур кипения на разных растворителях, будет наблюдаться и соответствие площадей, то это однозначно устанавливает природу компонента. [c.231]

Что касается концентрации в полосе, то она не должна меняться при движении полосы вдоль слоя. Если температура вдоль слоя переменная н не зависит от времени, концентрагщя не изменяется. Это означает, что ширина полосы меняется на слое, но не на выходной кривой. [c.109]

Уравпепие (32) покапывает, что размывапие выходной кривой уменьшается с усилением различия адсорбционных свойств разделяел1ых газов, увеличением скорости движения температурного поля п уменьшением об-гдего коэффициента диффузии. Уменьшению размывания выходной кривой способствует также увеличение градиепта температурного поля и понижение температуры. Тх- [c.130]

Важным преимуществом ионизационного детектора неред другими является( независимость его показаний от колебаний скорости потока (при постоянстве давления на входе детектора) и температуры. На рис. 5 показаны выходные кривые изобутилена при скоростях 6 см /мин и 24 см /мин, а из рис. 6 видно, что высота хроматографического пика изобутилена не зависит от температуры опыта. Опытные данные показывают, что во всем исследованном интервале температур и скоростей потоков газа детектор практически нечувствителен к их изменениям . Это обстоятельство делает весьма перспективным использование ионизационного дете1 тора для разделения веществ при повышенных температурах ( горячая хроматография ). [c.203]

Для оьпси уг.ие])Ода, ак и д.тя водорода, изучалась зависимость реакции с ката.япзатором от температуры. В данном случае нельзя было использовать метод тенлонроводностп, так как выходная кривая образующегося продукта —двуокиси углерода, совпадает с выходной кривой окиси углерода. Поэтому количество образующейся СО., определялось методом титрования. [c.316]

За слоем адсорбента имеются два последовательно соединенных фиксирующих прибора, один из которых, как указывалось выше, основан на измерении теплопроводности, другой — на измерении теплового эффекта сгорания. Первый прибор фиксирует сумму данного компонента и неадсорбирующегося метана, второй (термохимический) — лишь тяжелые углеводороды (температура накала платиновой нитипе выше 500 С). Длина печи составляет одну треть от длины адсорбционной колонки, поэтому при движении печи от входа к выходу адсорбент за печью охлаждается и таким образом его адсорбционная способность восстанавливается, благодаря чему создаются условия для следующего цикла. В месте погружения колонки в печь в точках, отвечающих характеристической температуре компонентов смеси, происходит непрерывное обогащение, в результате чего выходные кривые имеют резко выраженный максимум. [c.182]