Карбоновые кислоты производные галогенангидриды

ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ — производные карбоновых кислот, в молекуле которых гидроксил карбоксильной группы замещен /О [c.64]

Прочная связь атома кислорода карбонильной группы с хлоридом алюминия сохраняется не только при образовании а-комплекса, но и в конечном продукте ацилирования. Поэтому в реакции требуется как минимум эквимольное количество хлорида алюминия при ацилировании галогенангидридами и более чем двойное — при ацилировании другими производными карбоновых кислот. [c.389]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

Известно много других методов а-галогенирования кислот и их производных. Карбоновые кислоты, а также их ангидриды и галогенангидриды можно а-хлорировать с помощью СиСЬ в полярных инертных растворителях, например в сульфолане [c.432]

Галогенангидриды — очень реакционноспособные вещества их широко применяют для разнообразных синтезов, при которых галоген обменивается на различные группы и образуются другие производные кислот. При действии воды происходит гидролиз галогенангидридов и они разлагаются, образуя карбоновую кислоту и галогеноводород, [c.158]

Производные сульфокислот. Как и карбоновые кислоты, сульфокислоты образуют различные производные (сложные эфиры, галогенангидриды, амиды и т. п.). Они представляют собой продукты замещения гидроксила в сульфогруппе соответствующими атомами или группами. [c.359]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) реагируют сначала в соответствии с общей схемой (Г. 7.180) [c.196]

Иммобилизация на носителях, обладающих активированными производными карбоксильной группы. Наиболее часто для соединения аминогрупп белка с ацильными группировками носителя используют ангидриды, галогенангидриды, активированные эфиры и другие производные карбоновых кислот. Например, [c.92]

Реакционная способность производных карбоновых кислот в реакциях ацилирования аминогрупп фермента уменьшается от галогенангидридов до эфиров. [c.92]

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) вначале реагируют с реактивом Гриньяра по обычной схеме [c.311]

В табл. 19 приведены тривиальные названия карбоновых кислот, рекомендуемые правилами ШРАС, в том числе и для использования в качестве родоначальных структур при образовании замещенных соединений и/или производных таких, как альдегиды, ацильные замещающие группы, галогенангидриды, гидразиды, амиды, имиды, нитрилы. Тривиальные названия остальных алифатических карбоновых и дикарбоновых кислот (табл. 20-22) не рекомендуется использовать для наименования их производных. [c.145]

Сульфоновые кислоты, как и карбоновые кислоты, образуют функциональные производные — соли, эфиры, амиды, галогенангидриды и т. д. [c.210]

Важнейшими производными карбоновых кислот являются ангидриды и галогенангидриды (см. разд. 6.1.2 6.1.3.1). [c.360]

Синтез тех же димеров а-кетонитрилов из производных карбоновых кислот (галогенангидридов, ангидридов) и щелочных солей синильной кислоты, очевидно, протекает через образование (5 -кетонитрила, присоединение к нему аниона "СК и затем ацильного остатка [c.422]

Производные карбоновых кислот, в которых гидроксигруппа у ацильного фрагмента замещена на галоген, называют галогенангидридами карбоновых кислот (ацилгалогенидами). [c.225]

Среди Производных карбоновых кислот наиболее распространенными и важными являются сложные эфиры, амиды, нитрилы, ангидриды и галогенангидриды (формально соли также относятся к производным карбоновых кислот) За исключением нитрилов, кетенов, ортоэфиров, они могут быть представлены общей формулой [c.674]

Галогенангидриды кислот из карбоновых кислот 408 и сл., 409 и сл. ароматические галогенангидриды из трихлорметильных производных 177 [c.631]

Реакция этого типа известна для алифатических и ароматических альдегидов и кетонов, но нет ни одного примера реакции подобного типа для. карбоновых кислот и их производных, содержащих карбонильную группу, таких, как амиды, галогенангидриды и т. п. [c.201]

Гидролиз производных карбоновых кислот (сложных эфиров, амидов, галогенангидридов, ангидридов) катализируется не только кислотами, но и ионами гидроксила. При этом основание — гидроксил — сначала действует как обычный нуклеофильный партнер особо малого объема и высокой активности (ср. табл. 4.15). Из образующегося таким образом промежуточного продукта [2 на схеме (6.19)] связанный с карбонильной группой заместитель X отщепляется тем легче в виде аниона, чем ниже его основность. Образовавшаяся кислота взаимодействует с сильнейшим из присутствующих оснований, образуя анион кислоты и протонированное основание. Эта последняя стадия энергетически выгодна из-за очень низкой энергии аниона кислоты, электронная система которого полностью делокализована. В результате общий ход реакции при катализе основаниями становится необратимым. И наоборот, по той же причине карбоновую кислоту нельзя перевести в сложный эфир, проводя этерификацию спиртом в присутствии щелочи как катализатора. [c.306]

Методы синтеза а-аминокислот действие аммиака на галогензамещенные жирные кислоты, циангидринный метод (модификация Н. Д. Зелинского), через ацето-уксусный эфир (В. В. Феофилактов), через малоновый эфир, иза-кетокислот. Синтез Р- и (о-аминокислот. Отношение а-аминокислот к нагреванию. Физико-химические свойства а-аминокислот. а-Аминокислоты как внутренние соли изоэлектрическая точка. Оптическая активность природных а-аминокислот (L-ряд), их изображение с помощью проекций Фишера. Химические свойства а-аминокислот. Реакции, свойственные карбоновым кислотам образование солей, эфиров, галогенангидридов. Реакции, свойственные аминам образование солей с кислотами, действие азотистой кислоты, образование N-ацильных и N-алкильных производных, взаимодействие с альдегидами. Реакции переаминирования, окислительного дезаминирования и де- [c.188]

Галогенангидриды - самые активные из всех производных кислот, включая сами карбоновые кислоты Хлорангидриды активны настолько, что обычно их реакции протекают без катализа горов. Объясняется это вьюокой электроотрицательностью атома хлора, в сочетании с действием карбонильного кислорода. В связи с этим другие производные кислот чаще всего получают из хлорангидридов. [c.121]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

Алкилиденфосфораны [через Н СНР(СвН5)з1 присоединяются к производным кислот по реакции, напоминающей только что рассмотренное присоединецие реактивов Гриньяра. Этому методу синтеза посвящен обзор [421 см. также гл. 2 Алкены , разд. Е.2, и гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж-3. Сложные эфиры [43], тиоэфиры [44], галогенангидриды кислот [43,44] и №ацилимидазолы [45 образуют с алкилиденфосфоранами (I) соли Р-кетоалкилфосфония (II). Алкилиденфосфораны можно получить самыми различными методами [42]. [c.197]

Галогенангидриды карбоновых кислот — панболее реакционноспособные из всех производных кислот хлористый ацетил, например, быстро.гидролизуется водой с выделением тепла. Галогенангидриды, обладающие меньшей растворимостью в воде, можно в течение короткого времени держать во влажной атмосфере и даже промывать водой, однако при хранении их также следует защищать от влаги для предотвращения гидролиза. [c.347]

Целый ряд функциональных производных карбоновых кислот галогенангидриды, сложные эфиры, нитрилы, диалкнламиды могут быть в одну стадию превращены в альдегиды ири действии сиецифических восстановителей. Подробное ошюаиие этих реакций будет проведено в гл. 18 (ч.З), посвященной свойствам производных карбоновых кислот. Здесь приведены только некоторые наиболее типичные примеры [c.1244]

Из приведенной выше носледовательности реакционной снособностн следует важный вьшод о том, что менее стабильные производные карбоновых кислот - ангидриды и галогенангидриды - легко могут быть превращены в одиу стадию в более стабильные [c.1416]

По хим. св-вам Ф. к.- типичный представитель алифатич. карбоновых кислот-, о азует эф фы, галогенангидриды, амиды, ангидрид и др. (табл.). Атом F в молекуле Ф. к. малоподвижен при длительном кипячении Ф. к. и ее производных в воде отщегоюется незначит. кол-во ионов F, а обработка 10%-ным р-ром NaOH приводит лишь к частичному омылению до ппиколевой к-ты. [c.209]

Наиболее важными функциональными производными карбоновых кислот являются соли, сложные эфиры и тиоэфиры, амиды, галогенангидриды, ангидриды. Все эти соединения содержат моди-фйцированную карбоксильную группу и при гидролизе образуют карбоновую кислоту. По этому принципу к функциональным производным карбоновых кислот можно отнести и нитрилы Р—С=Ы. [c.181]

Важное свойство карбоновых кислот связано с превращением их карбоксильной группы —СООН в разнообразные функциональные производные, содержащие группу —СОХ, где X — атом галогена (в галогенангидридах) или группы —NHg (в амидах), —OR (в сложных эфирах), —O OR (в ангидридах). Из всех функциональных производных карбоновых кислот наибольшее прикладное значение имеют сложные эфиры. Общая формула сложных эфиров [c.357]

Эта реакция протекает с промежуточным образованием енольной формы производного карбоновой кислоты и заключается в галогенировании (хлорировании или бромировании) карбоновой кислоты в присутствии фосфора. Продуктом реакции является галогенангидрид а-галогензамещен-ной кислоты. [c.261]

Ангидриды и галогенангидриды вступают в реакций по карбонильной группе легче, чем другие производные карбоновых кислот В сильнокислой среде (конц H2SO4, кислоты Льюиса) возможна реакция AA l типа, с промежуточным образованием ацилий катиона и его взаимодействием со слабыми нуклеофилами, например, с алкенами (реакция Дарзана) и аренами [c.680]

Реакции производных карбоновых кислот по связи Са-Н осложняются конкурентной реакцией по карбонильной группе Чем лучше уходящая группа, тем менее вероятна реакция, протекающая через отщепление протона от а-уг-лерода Наиболее вероятны реакции по связи Са-Н для сложных эфиров, так как ангидриды и галогенангидриды, несмотря на более высокую кислотность Са-Н связи, имеют хорошие уходящие группы — Hal , R OO , а у амидов, нитрилов кислотность Са-Н связи меньше, чем у сложных эфиров [c.684]

Различную реакционную способность функциональных производных можно связать со стабильностью уходящей группы (аниона), т. е. использовать тот же подход, что и в случае галогеналканов (см. 4.4.2) и спиртов (см. 5.2.4.2) чем стабильнее уходящая группа, тем легче прогекает реакция, в данном случае реакция ацилирования. Высокая ацилирующая активность галогенангидридов и ангидридов объясняется тем, что при ацилировании они отщепляют стабильные анионы галогенид- и карбоксилат-ионы. Низкая реакционная способность карбоновых кислот, сложных эфиров и амидов связана с малой сгабиль-носгью соответственно гидроксид-, алкоксид- и амид-ионов. [c.271]

Омыление производных карбоновых кислот (сложных эфиров, амидов, галогенангидридов и ангидридов) ускоряется пе только кислотами, но и гидроксильными ионами. При этом основание прежде всего выступает в роли обычного нуклеофильного реагента, который занимает очень малый объем и обладает высокой активностью (см. табл. 34, стр, 176). Из промежуточ-1ЮГ0 продукта И (6.20), возникающего таким путем, может отщепиться в виде аниона заместитель X, первоначально связанный с карбонилом, причем отщепление осуществляется тем легче, чем ниже нуклеофильная активность образующегося аниона Х . При этом наблюдаются закономерности, совершенно подобные тем, которые име)от место в случае нуклеофильного замещения (см. стр. 163 и табл. 30), Образуютцаяся кислота в конце концов взаимодействует с более сильным из присутствующих оснований, образуя анион кислоты и протонирован-ное основание. Эта последняя стадия выгодна энергетически из-за очень низкой энергии аниона кислоты, электроны которого полностью делокализованы. Благодаря этому омыление, катализируемое щелочами, является необратимой реакцией. С этим [c.256]

Многие катализируемые кислотами реакции оксетанов приводят к образованию 1,3-дизамещенных. производных пропана [5]. Обработка исходного гетероцикла или его производных галогени-дами водорода, спиртами в присутствии кислоты или галогенангидридами карбоновых кислот дает З-галогеноспирты-1, 3-алко-ксиспирты-1 и сложные эфиры 3-галогеноспиртов-1 соответственно. Из этого следует, что в несимметрично замещенных оксетанах направление катализируемого кислотой раскрытия цикла мо [c.396]

С ангидридами карбоновых кислот аминотиазол (I) образует N-anHn-производные (ГП, д, б), а с галогенангидридами кислот — соответствзтопще галогенводородные соли (III, в). Интересно отметить, что аминотиазол (I) [c.65]

Ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с четырехфтористой серой, образуя те же фторированные продукты, что и кислоты Однако для протекания этих реакций во многих случаях необходимы значительно более жесткие условия. Например, для превращения фталевого ангидрида в бис-(трифторметил)-бензол требуется нагревание до 350 °С. При температурах до 180 °С получается только дифторангидрид кислоты, в то время как образование бис-трифторметильного производного из фталевой кислоты происходит уже при 120 С . Некоторые ангидриды могут реагировать с 5р4, сохраняя кислородный атом. Так, из дихлормалеинового ангидрида получается 3,4-дихлор-2,2,5,5-тетрафтор-2,5-дигидрофуран [c.47]

Большинство весьма важных функциональных групп и структурных фрагментов, обнаруживаемых инфракрасной спектроскопией, имеют полосы поглощения в области валентных колебаний двойных связей 1500—2000 см" . Кроме олефиновых, циклоолефиновых и ароматических соединений здесь поглощают карбонильные соединения и их азотистые аналоги (амины, гидразоны, оксимы), карбоновые кислоты и все их производные (эфиры, амиды, гидрази-ды, ангидриды, галогенангидриды, циклические производные — лактоны, лак-тамы и др.), гетероциклы, включающие связи С=С, С=Ы или Ы=Ы. Здесь же располагаются сильные полосы анти- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология