Метод парамагнитного резонанса

Парамагнитный резонанс является составной частью спектроскопии, поскольку дает возможность определить положение энергетических уровней магнитных частиц. Диапазон применяемых в этом методе частот лежит далеко за пределами инфракрасного спектра и находится между 10 и 10 гц (область радиочастот), что позволяет находить расстояния между очень близкими энергетическими уровнями, которые не могут быть определены обычными спектроскопическими методами. Методы парамагнитного резонанса называют также методами радиочастотной спектроскопии. [c.60]

Действие сил растяжения вдоль оси молекулярной связи К1—Кг проявляется в ослаблении кажущейся энергии ее образования и, таким образом, способствует увеличению вероятности разрыва связи. Если ослабление кажущейся энергии связи существенно, то механическое воздействие можно считать основной причиной деструкции цепи. Поскольку разрыв цепной молекулы сопровождается образованием органических радикалов, а последующее появление неспаренных свободных электронов регулируется механическими силами, то изучение процесса образования радикалов и их реакций дает необходимую с точки зрения молекулярной теории информацию относительно сил, действующих па цепь. Исследования свободных радикалов методом парамагнитного резонанса усиленно развивались в течение последних 30 лет [1, 2]. С тех пор данный метод успешно применялся для объяснения механизма образования свободных радикалов в химических реакциях и под действием облучения видимым и ультрафиолетовым светом, рентгеновским и 7-излучением и облучением частицами [1, 3]. Дополнительно изучались величина фактора спектроскопического расщепления магнитное окружение неспаренного спина свободных электронов и структура свободного радикала. Во всех этих случаях спин свободного электрона действует как зонд, который, по крайней мере временно, присоединяется к определенной молекуле, принимает участие в ее движении и взаимодействует с окружающим магнитным полем. [c.156]

В методе парамагнитного резонанса исследуется расщепление энергетических уровней, возникающих в результате воздействия магнитного поля на вещество, содержащее парамагнитные (т. е. обладающие магнитным моментом) частицы. [c.530]

Некоторые образующиеся при этом макрорадикалы могут застревать в полимере и существовать довольно долго. Так, по данным, полученным методом парамагнитного резонанса, продолжительность существования радикалов, образующихся при облучении полиметилметакрилата, составляет при температуре 20 С несколько месяцев, но при 80 С уменьшается до нескольких минут. Время существования радикалов облученного полиэтилена при 20°С составляет всего несколько минут. [c.295]

Число неспаренных электронов на один атом углерода изменяется от О для первой фракции до 4,8-10 — для десятой. Структуры, содержащие много конденсированных ядер, могут образовывать стойкие радикалы, наличие которых определяют методом парамагнитного резонанса. [c.20]

Для исследования свободных радикалов пользуются методом парамагнитного резонанса. Это явление наблюдается, если к молекуле, помещенной в постоянное магнитное полеЯ ,, приложить электромагнитное осциллирующее поле перпендикулярное к первому и имеющее частоту, соответствующую так называемым сантиметровым волнам. При этом для определенных значений и определенных частот наблюдаются максимумы поглощения энергии. Эти максимумы, являющиеся следствием резонанса электронов, дают ценные сведения об электронном состоянии молекул. [c.372]

Возможно, что в белках передача энергии осуществляется полипептидны ми цепями. В 1954 г. методом парамагнитного резонанса было установлено, что в лиофилизованных (высушенных при замораживании) тканях растений и животных содержатся относительно большие (10- —10- жоль/г) концентрации неспаренных электронов. В дальнейшем было показано, что эти неспаренные электроны принадлежат ферментам, но появляются только во время протекания ферментативных процессов. Возможно, что зоны проводимости проходят по цепям водородных связей, связывающих полипептидные цепи [c.266]

Реакции переноса электрона обычно исследуются путем использования меченого центрального атома металла комплекса в одном из окислительных состояний и измерения скорости переноса меченого изотопа в другое окислительное состояние. Кроме того, для очень быстрых реакций сейчас для этой цели используются методы парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса. В отдельных случаях может быть использован обмен лиганда, например обмен с (инерт- [c.147]

Механизм гомолитических реакций, очень трудно поддающихся исследованию обычными методами, в ряде случаев можно изучать, наряду с методом парамагнитного резонанса, также исполь- зуя радиоактивные изотопы [75, 419, 423]. [c.228]

Если бы не существовало никакого энергетического барьера, препятствующего движению осколков молекул внутри частиц кокса, продукты распада первичных сернистых соединений могли бы диффундировать за пределы коксовой частицы. Однако в этих условиях углеродная сетка кокса обнаруживает значительную ненасыщенность, что хорошо иллюстрируется данными об определении йодных чисел при различных температурах и о наличии свободных радикалов (методом парамагнитного резонанса) [70, 71К [c.95]

Так как для поддержания жизнедеятельности организма требуется соответствующее количество кислорода, желательно также располагать способом проверки его содержания при проведении экспериментального цикла анестезии. В настоящее время используется прибор для определения кислорода методом парамагнитного резонанса типа прибора Полинга [5] или недавно предложенного кислородного полярографа [6]. [c.441]

B. Метод парамагнитного резонанса............... 581 [c.563]

В. Метод парамагнитного резонанса [c.581]

Методом парамагнитного резонанса показано [1099, 1207, 1208], что в результате облучения за счет разрыва С — С-связей имеет место образование свободных радикалов. [c.409]

Лёше [283] предложил использовать для изучения процесса полимеризации и исследования структуры эпоксидных смол метод парамагнитного резонанса. [c.64]

Японские исследователи методом парамагнитного резонанса обнарул<или в системе полимеризации стирола в присутствии Na наличие радикалов. Они предположили, что происходит образование ион-радикала [c.137]

Главная цель этого обзора — обсудить различные технические приемы, используемые для получения спектров свободных радикалов, и обобщить накопленный материал по спектрам многоатомных свободных радикалов. Под свободным радикалом мы будем понимать короткоживущее химическое соединение. Вообще говоря, свободные радикалы могут давать спектры различных типов, но большинство полученных спектров свободных радикалов имеет электронное происхождение они лежат в области от 1000 до 10 ООО А. Уже известны электронные спектры для нескольких сотен двухатомных свободных радикалов рассмотрение их можно найти в книге Герцберга [57]. Для многоатомных свободных радикалов известно около 30—40 электронных спектров, которые и являются предметом подробного рассмотрения в настоящей статье. Вращательно-колебательный спектр свободного радикала в газовой фазе наблюдался только для радикала ОН [1, 7, 108], хотя было зафиксировано несколько инфракрасных спектров в твердой фазе при низких температурах [6, 84]. Чисто вращательный спектр испускания для радикала ОН наблюдался в области 20 мк [79]. В микроволновой области до настоящего времени наблюдались только спектры радикалов ОН [26, 129] и S [85], хотя были сделаны серьезные попытки обнаружить спектры других радикалов. Сообщалось о нескольких спектрах свободных радикалов в жидком и твердом состоянии, полученных методом парамагнитного резонанса, но при идентификации спектров поглощения встретились значительные трудности. [c.11]

А, которая исчезает при размягчении стекла. Авторы утверждают, что фиолетовый цвет обусловлен радикалом СН СНОН, и подтверждают свои выводы результатами, полученными методом парамагнитного резонанса. [c.32]

Возможность использования радиоактивного распада для образования дефектов в твердых телах была показана автором на примере трития и криптона. Молекулярный тритий замораживался в виде небольшого кристалла трития. При радиоактивном распаде часть атомов, составляюш,их молекулы трития, превращается в Не , другая часть остается (до нх распада) в молекуле как атомы трития. После этого атомы могут быть изучены обычным методом парамагнитного резонанса. В эксперименте был использован сж трития нри нормальных температуре и давленип. Активность его составляла 2,6 кюри. Это количество трития было заморожено в кварцевой пробирке при 4,2° К. Оно дает около 10 дочерних атомов в секунду. Требуется приблизительно 5. кин для того, чтобы начать измерения. Наблюдаются две главные сверхтонкие линии в интервале 542°, причем этот сигнал непрерывно растет. Опыты показывают, что настоящий метод осуществим и должен найти широкое применение в получении и изучении свободных радикалов в органических веществах, имеющих достаточную устойчивость против действия излучения. [c.137]

Отличительная особенность метода —его чрезвычайная чувствительность. Согласно теоретическим расчетам, минимальные количества радикалов, которые еще можно обнаружить методом парамагнитного резонанса, составляют величину 2- 10 моль. [c.45]

Для осуществления прививки с предварительным облучением требуется образование при облучении долгоживущих макрорадикалов целлюлозы, активность которых сохраняется в течение нескольких дней и даже недель. Наличие таких радикалов было экспериментально доказано методом парамагнитного резонанса 2 , а также возможностью прививки мономера после длительного предварительного выдерживания облученного полимера 5. Не все образующиеся при облучении целлюлозы макрорадикалы одинаково устойчивы. Значительная часть макрорадикалов (около 60—65% от общего количества) дезактивируется уже при обработке водой. Причина различной устойчивости макрорадикалов, образующихся в одних и тех же условиях облучения, пока еще не выяснена. [c.471]

Развитие подобного рода работ при помощи метода парамагнитного резонанса представляет, по-видимому, многообещающую область исследования. [c.115]

Таким образом, метод парамагнитного резонанса, уступая ИК-спектроскопии в количественной оценке степени полимеризации, позволяет существенно дополнить представления о механизме полимеризации. Из приведенных данных следует, что олигомер, нагретый выше температуры плавления, сначала полностью плавится, а затем практически сразу же (через 1—2 мин) полимери-зуется. При 63 °С, вблизи температуры плавления, в олигомере сохраняются кристаллы. Доля протонов, переходящих в высокоподвижное состояние, не превышает 7%. Олигомер в этих условиях обратимо изменяет свои свойства при повторном охлаждении и нагревании, что свидетельствует о возможности протекания полимеризации вблизи температуры плавления с образованием, вероятно, только линейного полимера. [c.173]

Дифференциальный термический анализ применяли для исследования фильтров из найлона 6 [591]. Проведено [592] изучение термоокислительной деструкции найлона 6 методом парамагнитного резонанса. Для анализа найлона 6 использовали [593] термогравиметрический метод одновременно с хромато-масс-спектрометрией. [c.544]

Исследование r в кубическом и гексагональном ZnS методом парамагнитного резонанса. [c.178]

Изучение слабых обменных взаимодействий методом парамагнитного резонанса. [c.202]

Изучение методом парамагнитного резонанса хлористого серебра с примесью меди. [c.212]

Согласно уравнению (XXIV.7), частота резонансного поглощения однозначно определяется величиной g. Так как зависит от соотношения орбитального и спиновых магнитных моментов, то метод парамагнитного резонанса непосредственно позволяет определять наличие и величину неспаренных спин-моментов (свободных валентностей). Величина магнитного момента является основной, по не единственной характеристикой, получаемой при помощи метода парамагнитного резонанса. [c.532]

Недавно, при помощи метода парамагнитного резонанса [794], были обнаружены различные радикалы, образующиеся при облучении ультрафиолетовым светом ряда веществ. В частности, при облучении перекиси водорода Н2О2 был обнаружен гидроксил, из чего следует, что фотохимический распад Н2О2 происходит по схеме Н202 + /гу = 20Н. [c.351]

Н. С. Гарифьянов с сотрудниками, применив метод парамагнитного резонанса, выяснил, что относительная интенсивность пиков парамагнитного резонанса при прокалке угля до температуры 700 °С повышается, а при дальнейшей прокалке снижается и при 900 °С доходит до нулевого значения [70]. Сходные данные совсем недавно получены методом электронно-парамагнитного резонанса (ЭПР) и для нефтяных коксов [71]. [c.74]

Френкел, Хершон и Уоллинг [594] методом парамагнитного резонанса доказали существование свободных радикалов в процессе полимеризации. [c.516]

Уинслоу, Бейкер и Йегер [339] при изучении продуктов пиролиза поливинилхлорида методом парамагнитного резонанса показали, что с повышением температуры пиролиза парамагнитное резонансное поглощение проходит через максимум при темп. 350—400°. Авторы полагают, что при пиролизе образуются продукты, имеющие структуру конденсированных углеводородов в триплетном состоянии. [c.377]

Лапани и Райс [14], используя спектры комбинационного рассеяния, а также Котин и Нагасава [15], используя метод парамагнитного резонанса, пришли к выводу, что отсутствуют доказательства образования ковалентных связей при взаимодействии протона с сульфогруппой в сульфированном полистироле. Эти исследователи пришли к выводу, что при ионизации слабых электролитов необходимо различать три типа связей. Прежде всего это классическая ковалентная связь, наблюдаемая в слабокислотных (карбоксильных или фенольных) группах. Далее, это два типа электростатических связей, отличающихся друг от друга степенью специфичности связи между заряженными группами. Одна из этих электростатических связей возникает при образовании ионных пар, а за счет другой связи образуются подвижные слои из малых противоионов, взаимодействующие с большими многозарядными макроионами. Ни с помощью спектров комбинационного рассеяния, ни с помощью метода парамагнитного резонанса эти два тина электростатических связей различить нельзя. Но это можно сделать условно связи первого типа характерны для слабых электролитов. Два других типа [c.80]

В 1946 г. Блоху и Перселу удалось распространить метод парамагнитного резонанса, применив его к атомным ядрам. Как следствие их работ, в последние годы возникла и развилась новая область ядерного физико-химического исследования, которую уместно назвать наукой о ядерном магнетизме. Уже говорилось о том, что все ядра со спинами, не равными нулю, имеют магнитный момент xj, который может быть представлен следующим равенством [c.266]

Принцип метода парамагнитного резонанса основан на том. что пар амагнитные вещества, помещенные в магнитное поле, могут давать характеристические спектры поглощения. По этим спектрам можно судить о возникновении и свойствах свободных органических радикалов. Метод открыт Завойским в 1945 г. [22]. [c.44]

В связи с этим обстоя-гельством исключительно важное значение приобретает метод парамагнитного резонанса (ПМР). Так как явление парамагнитного резонанса свойственно электронам только в парамагнитных объектах, то с помощью метода ПМР можно определить наличие неспаренных электронов непосредственно, не рассматривая при этом диамагнетизм недиссоциированного вещества (см. стр. 44). [c.343]

Следует отметить, что углеводород Чичибабина катализирует ортопарапревращение водорода [14]. Эта аномалия стала понятной после того, как углеводород Чичибабина был изучен методом парамагнитного резонанса [15], точность которого значительно превышает точность обычных измерений магнитной восприимчивости. При этом оказалось, что углеводород существует на 4—5% в бирадикальной форме. [c.349]

Методом парамагнитного резонанса была изучена специфика полимеризации исследуемого олигоуретанметакрилата. Получены спектры олигомера и полимера при 20 °С. Линия, отвечающая поглощению протонов кристаллического олигомера, довольно широка (Н=15 э), второй момент № = 22 э , и соответствует условиям жесткой решетки . Узкая компонента шириной 0,2 э, характерная для трансляционно-подвижных протонов (перемещения диффузионного характера), составляет незначительную долю до 2,8% от общего числа протонов образца. Линия полимера существенно уже (Н = 8,3 э), а ее второй момент вдвое меньше (И э ), чем у кристаллического олигомера. При замораживании до температуры —196 °С форма линии полимера становится такой же, как и у олигомера. Меньшие значения второго момента и ширины линии по- [c.169]