Висмут как катализатор при получении

В качестве катализаторов при получении галоидалкилов из спиртов применяют концентрированную серную кислоту, хлористый магний или хлористый цинк. Можно применять также хлористое железо и другие не растворимые в воде хлориды многовалентных металлов от хрома до висмута, как, например, олова или меди. [c.193]

Наиболее обстоятельно изучена скорость реакций при окислительном дегидрировании н-бутилена на висмут-молибденовых катализаторах. Полученные в разных работах результаты несколько отличаются, что можно объяснить различием в свойствах используемых катализаторов. [c.210]

Для осуществления этого процесса используется практически только трубчатый реактор (рис. 2), но имеются сведения, что, так же как и для получения акрилонитрила (см. следующий раздел), здесь может быть применен реактор с кипящим слоем. Катализатором служит молибдат висмута, промотированный различными способами. Информация содержится в патентах, принадлежащих различным промышленным лабораториям таких фирм, как Филлипс петролеум и Стандард ойл оф Охайо . В реактор подают разбавленную смесь воздуха с буте-ном при температурах 425—490 °С. Выход составляет около 80%, кислород используется почти на 100%. [c.156]

В монофафии систематизированы и обобщены литературные данные и экспери-меитальныерезультаты авторов, касающиеся химии соединений висмута и материалов на их основе. Рассмотрены физические и химические свойства висмута и его основных соединений, распространение висмута в природе, его минералы, месторожде-нЯя виСмуговых руд и их переработка, производство и потребление висмута. Приведены сведения о химии водных растворов солей висмута, включая гидролиз и ком-плексообразование висмута в растворах. Особое внимание уделено гидрометаллургии висмута с получением его соединений высокой чистоты, в том числе приготовлению растворов висмута, извлечению, концентрированию и очистке висмута гидролизом, экстракцией его из растворов катионообменными, нейтральными и анионообменными экстрагентами, ионообменному извлечению висмута. Подробно обсуждается химия соединений висмута — оксидов, нитратов, карбонатов, сульфатов, перхлоратов, галогенидов, карбоксилатов, алкоголятов, Р-дикетонатов и др. Впервые систематизированы сведения о химии висмутовых материалов — электротехнических, твердых электролитов, катализаторов, люминофоров, фармацевтических, фотофафических, ионообменных, косметических, пигментов, стекол и др. Рассмотрены перспективы применения висмутовых материалов в разных областях практики. [c.2]

Характеристика висмут-молибденовых катализаторов, полученных сплавлением 98] [c.33]

Никелевый катализатор, приготовленный путем прокаливания нитрата никеля и восстановленный водородом при 350°, является не активным. Присадки к никелю серебра, висмута и меди не привели к получению активного катализатора. Присадка к никелю 18% "окиси тория оказывает положительное влияние иа активность катализатора, причем в случае добавки кизельгура в продуктах синтеза появляются уже следы масла, и кон- [c.367]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

Оксид алюминия часто применяется в качестве носителя для катализаторов прямого окисления сероводорода. Для получения активного катализатора на оксид алюминия наносят соединения железа, меди, цинка, серебра, кадмия, хрома, молибдена, вольфрама, кобальта, платины или палладия, а также стабилизирующие добавки, содержащие La, Nd, Pr [18]. В качестве активной фазы на оксиде алюминия могут быть также использованы оксиды ванадия и висмута в количествах 7-15 и 8-20%, соответственно [19,20]. [c.65]

Катализатор для первой стадии процесса состоит из 12% меди и 3% висмута, осажденных на силикагеле. Частичным восстановлением бутиндиола (П) получают бутендиол (П1), из которого замыканием цикла может быть получен 3,4-дигидрофуран (IV). При окислительном расщеплении цикла 3,4-дигидрофурана образуется малеиновый ангидрид [31]. [c.100]

Висмут-вольфрамовые катализаторы, полученные осаждением нитрата вольфрама и молибдата аммония из растворов или спл авлением окислов висмута и вольфрама, состоят только из двух соединений В120з 2 У0з (а-фаза) и В120з- У0з (у-фа- [c.19]

Для определения состава поверхности модифицированного молибдата висмута применяли метод ЭСХА [341]. На основании полученных данных можно утверждать, что на поверхности таких катализаторов сосуществуют три иона в следующих валентных состояниях В13+, Мо + и РеЗ+. На рис. 62 приведены опектры ЭСХА такой системы и показаны характерные энергии связи электронов в этих ионах (Мо 2й, [c.197]

Например, при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия при температуре от —20° до —15° была получена с выходом 72% смесь хлор-/и/)ет-бутилциклогексанов, из которых около 85% составлял изомер (III), остальное — изомер (IV) основной побочный продукт — хлорциклогексан — получен с выходом в 5%. С другой стороны, при использовании в качестве катализатора фтористого бора при 0° был получен только изомер (IV) с выходом в 23% вместе с продуктом дегидрохлорирования его 1-/га/)е7и-бутил-1-циклогексеном (выход 12%) и цикло-гексилхлоридом (выход 15%). При применении в качестве катализатора хлористого висмута при 0° или при комнатной температуре был получен конденсат хлорбутилциклогексанов (с выходом 5% и 21—25% соответственно), подобный тому, который был получен ири использовании хлористого алюминия при —25°- --15° [c.230]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

Висмут-мол и бденовые катализаторы, полученные сплавлением окислов висмута и молибдена или осаждением [c.17]

В литературе отсутствуют какие-либо данные относительно влияния состава окисных катализаторов на степень окисления ЫНз при повышенных давлениях. Как показали наши исследова1ния (рис. 5), зависимость степени окисления от содержания МпОг в железо-висмут-мар-ганцввых катализаторах, полученных по вышеописанной методике, носит сложный характер, определяющийся наличием максимумов и минимумов. Причем положение последних зависит не только -от содержания МпОг, яо отчасти и от температуры. Для большинства исследованных условий первый максимум наблюдается при содержании в железо-вис-мут-марганцевом катализаторе 12% МпОг, а второй — при 17,2% МпОг. Наивысшее раз1витие контактных авойств данной каталитической системы проявляется при содержании в катализаторе 12% МпОг. При дальнейшем возрастании содержания этой добавки, несмотря на наличие [c.219]

В этой связи представляло интерес использовать в качестве запала найденный нами наи0олее активный кобальтовый катализатор, поместив его над окисным, менее активным железо-висмут-марганцевым катализатором [11]. На слой железо-висмут-марганцевого катализатора (РегОз — 68,6%, В120з— 19,4, МпОг — 12%) высотой в 60 мм (рис. 4, б) был загружен окисно-кобальтовый катализатор, полученный методом осаждения (рис. 4, а). Общая высота окисного двухступенчатого катализатора составила 87 мм. [c.230]

Структура смещанных окислительных катализаторов может быть очень сложной. Характеристика висмут-молибденовых катализаторов, полученных сплавлением, дана в табл. 9. Известно, что при изменении концентрации окиси висмута от О до 85 вес. % в системе В120з—МоОд образуются пять соединений следующего [c.33]

Сравнение данных по энергиям активации окислительного деги-дрирования бугена на висмут-молибденовом катализаторе, полученных разными методами, показало удовлетворительное совпадение. Скорости и зависимости ее от температуры отличаются для изомеров разного строения и на катализаторе, который способен > обеспечить большую скорость изомеризации в бутен-1, наблюдается значительный выход целевого продукта — дивинила. [c.325]

Несколько менее высокие показатели наблюдаются при окислительном дегидрировании амиленов. В табл. 11.1 приведены результаты, полученные на лабораторной установке с применением фосфор-висмут-молибденового катализатора (13% активной массы на силикагеле) при дегидрировании фракции, содержащей практически только амилены. Известно, что при использовании сырья, содержащего другие углеводороды С5, в частности пиперилен и изопрен, а также при проведении процесса в металлических реакторах, показатели несколько ухудшаются. Тем не менее методом окислительного дегидрирования изоамиленов, по-видяыому, может быть получен изопрен с наибольшим выходом. [c.360]

На состав получаемого продукта оказывает влияние также и температура реакции. При более низкой температуре (от —32° до —28°) в присутствии А1С1з количество изомера (IV) возрастает до 40%. При проведении же реакции конденсации с применением в качестве катализатора хлористого висмута при высокой температуре (80—97°) был получен практически чистый изомер (Ш), по-видимому, вследствие того, что изомер (IV) как третичный хлорид быстро подвергался дегидрохлорированию в трет-бутилциклогексен. [c.230]

Одибер применяет в качестве катализаторов для получения метанола окиси хрома, л>ана, свинца, висмута и т. д. [c.458]

Получение акриловой кислоты. Для окисления акролеина в акриловую кислоту также используют оксидные висмут-молибдено-1ые катализаторы с различными промоторами (Те, Со, Р и др.), ю условия реакции более мягкие температура 200—300°С при Еремени контакта 0,5—2 с. Побочно образуются уксусная кислота I оксиды углерода при селективности процесса свыше 90%- [c.420]

Примером окисных осажденных катализаторов являются же-лезоокисные контакты с различными лромоторами, используемые при конверсии окиси углерода с водяным паром. В этом случае осадок представляет собой аморфную гидроокись железа в смеси с гидроокисями промоторЗв (хроШ висмута и дрТ). При последующей термообработке полученные гидроокиси переходят в окислы соответствующих металлов. [c.98]

Висмутмолибденовый катализатор использовали для частичного окисления бутадиена до фурана. Для этой цели использовали как чистые а- и у-фазы молибдата висмута, так и их смеси 1 1. Конверсия бутадиена на 75 % достигалась при температурах 380—490 °С, и основным органическим продуктом был фуран, максимальный выход которого составлял 11 % [272]. у-Фаза В гМоОб использована в качестве катализатора в реакции окисления пропилена [273]. Са—В1—Мо-оксидный катализатор применялся в селективном аммонолизе пропана в акрилоттфил. Максимальный выход реакции был получен для х = 6 [274]. [c.282]

Были испытаны основной маиганат циика, ванадат инсмута, метаванадат олоиа, окислы УдОб на пемзе и на асбесте. М0О3 на пемзе и на асбесте. Воздух продувался со скоростью 8 —10 л в час при 60 — 80° и насыщался парами толуола (1 г толуола в 1,6 —2 л воздуха) и затем проводился через катализатор. Наибольщий эффект окисления обнаружен у катализаторов МоОд на асбесте (9.2 — 55,7% окисленного толуола), ванадата висмута на пемзе (20.5 — 32,0%), Зп(УОз)4 (16,8 — 31,6%), при этом МоОд на пемзе дает наилучшие отношения между бензальдегидом и бензойной кислотой [(НСНО КСООН = (68,3 — 87,8%) (1,5 — 8,0 /о)]. В этом полученные результаты согласуются с данными К р е в е р а. Однако в противоречие с последним У Ой при относительно небольшом проценте окисленного толуола дал в продуктах окисления также преимущественно бензальдегид, а не бензойную кислоту. [c.509]

Висмут азотнокислый пятивод- ный находит широкое применение в химической промышленности при синтезе висмутмолибденовых и вис-мутсурьмяных катализаторов, используемых для селективного окисления углеводородов, а также в медицине при получении висмутсодержащих фармакопейных препаратов, в парфюмерии и лакокрасочной промышленности, при синтезе других соединений. [c.123]

Оксохлорид висмута применяют как перламутровый компонент косметических средств, как наполнитель при получении полимера для кровеносных сосудов, рентгеноконтрастных композиций, в качестве катализаторов окисления метана в углеводороды с большой молекулярной массой. Наряду с другими оксогалогенидами BiOHal (Hal — F, l, Вг, J) он относится к необычному классу полупроводников со слоистой структурой, благодаря высокой фотохимической активности может быть использован при получении светочувствительных фотофафических слоев с бессеребряным проявлением изображений, а также в качестве активного компонента фотоэлектрохимиче-ских систем преобразования световой энергии в электрическую. [c.179]

Висмуторганические соединения широко используются в медицине в качестве лекарственных и антисептических средств. Наряду с медициной, органические соединения висмута (ацетаты, тартраты, цитраты, оксалаты и др.) предложено использовать в процессе получения полимеров, в качестве светочувствительных компонентов фотослоев, предшественников при синтезе мелкокристаллического оксида висмута, высокотемпературных сверхпроводящих материалов, сложных висмутсодержащих оксидов (Bi2W06, В14Т1з012, Bi2Mo06 и др.) для сегнетоэлектрических материалов и катализаторов. Использование данных соединений позволяет существенно сократить время термообработки, снизить температуру синтеза материалов и улучшить их качество. Для синтеза висмутсодержащих сверхпроводящих, сегнетоэлектрических и пьезоэлектрических материалов предложено также использовать алкоголяты и бета-дикетонаты висмута. Методом осаждения данных соединений из газовой фазы получают висмутсодержащие оксидные пленки. В [203] отмечается, что карбоксилаты висмута имеют существенное преимущество перед алкоголятами и другими висмут-органическими соединениями при получении из них оксидных пленок методом осаждения из газовой фазы. Синтез различных висмутсодержащих материалов из висмуторганических соединений более подробно рассмотрен в главе 5.4. [c.181]

Примером оксидных осажденны.х катализаторов являются оксидножелезные контакты с различными промоторами, используемые при конверсии оксида углерода с водяным паром. В этом случае осадок представляет собой аморфный гидроксид железа в смеси с гидроксидами промоторов (хрома, висмута и др.). При последующей термообработке полученные гидроксиды переходят в оксиды соответствующих металлов. [c.96]

Описан процесс получения адипиновой кислоты реакцией карб-отеилирования диформиата бутандиола-1,4, в котором реакцию проводят при давлении двуокиси углерода 3,9 МПа, температуре 245 °С в присутствии катализатора — порошка никеля, иода, иодистого висмута и активированного угля. По окончании реакции смесь обрабатывают ацетоном, активированный уголь отфильтровывают, растворитель отгоняют и из остатка выкристаллизовывают адипиновую кислоту. Побочными продуктами в этом процессе являются 2-метилглутаровая и валериановая кислоты, образующиеся в небольших количествах [118]. [c.97]

В производстве полимеров трехокись висмута служит катализатором ее применяют, в частности, при получении акриловых полимеров. В120з употребляют также в производстве эмалей, фарфора и стекла — главным образом в качестве флюса, понижающего температуру плавления смеси неорганических веществ, из которой образуются эмаль, фарфор или стекло. [c.281]

Более сложным оказалось приготовление модифицированных катализаторов. Предложен способ получения молибдата кобальта, содержащего различные добавки (ионы железа, висмута, хрома, никеля). Способ обеспечивает равномерное распределение этих компонентов в матрице молибдата кобальта. Сущность метода заключается в образовании гетерополимолибдатов, в которых часть ионов молибдена замещена другими ионами (кобальта, железа и др.). Для получения таких соединений необходимо в растворе соответствующих солей поддерживать pH 1—2. Таким способом был получен катализатор с эмпирической формулой СобМо12В1о,5рео,5-1,о на нем пропилен с высокой селективностью окисляется в акролеин и акриловую кислоту. [c.33]

Окисление пропилена на пл1ати е [229] протекает аналогично окислению этилена, т. е. по поверхностно-объемному механизму. На селективном же катализаторе окисления — молибдате висмута [230] наблюдается более сложная картина, причем обнаружено, что на ход процесса влияет свободный объем (за зоной катализатора). В табл. 39 приведены такие данные, полученные при 250°С, времени контакта 0,5 с и составе реакционной смеси СэНб 02 Не=1 1 1. [c.109]

В 1957 г. американской фирмой Sohio был разработан процесс получения акрилони 11рила окислительным аммонолизом пропилена на висмут-молибденовом катализаторе в псевдоожиженном слое. В 1970 г. примерно 70% акрилонитрила производили этим способом. При синтезе образуется до 20% побочных продуктов (ацето-нитрил, акролеин, синильная кислота и продукты глубокого окисления) [479] на 1 т пропилена выход акрилонитрила составлял 0,8 т, ацетонитрила 0,1 т, синильной кислоты 0,15—0,20 т. По новым данным, выход акрилонит1рила удается повысить до 101 т, а количество ацетонитрила и синильной кислоты снизить соответственно до 0,09 и 0,08 т на 1 т пропилена. [c.297]

Оптим1альные объемные скорости в присутствии железо-висмут-марганцевого катализатора с 12% МпОг [И] лежали около 20 000. Эта величина для полученного осаждением кобальтового катализатора высотой 40 мм составила 50 ООО. Двухступенчатый катализатор мог работать при той же повышенной объемной скорости, как и окисно-кабаль-товый катализатор (рис. 1, А, рис. 5). [c.231]