Диссоциации константы С кислотных соединений

Иногда процесс протекает только по равновесию (204), минуя стадии (201) — (203). Однако при постоянных значениях pH и концентрации H L, которые создаются в определенном участке хроматографической колонки при применении буферных растворов, степень поглощения ионов металла зависит от константы стойкости Kml комплексного соединения и константы кислотной диссоциации Кн L органического комплексообразующего реагента. Связь между этими величинами наиболее удобно выразить через концентрационную константу равновесия (202) Кр. [c.243]

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

Расчеты растворимости осадков при образовании комплексов связаны с некоторыми затруднениями. Обусловлено это тем, что для многих комплексных соединений пока не установлены константы диссоциации (константы нестойкости или устойчивости). Кроме того, комплексные ионы, аналогично многоосновным кислотам, образуются и диссоциируют ступенчато. Состояние равновесия между отдельными формами комплексных групп зависит от концентрации лиганда и кислотности раствора. [c.176]

Величины констант равновесия редко приводятся в таблицах. Однако их можно легко рассчитать из табличных значений произведений растворимости соответствующих электролитов и констант устойчивости (для малорастворимых комплексных соединений) или констант кислотной диссоциации (для малорастворимых кислот). Так, для малорастворимого комплекса состава АВ имеем [c.194]

Найдите в учебнике константы кислотности Ка фенола и его нитропроизводных и вычислите по этим константам степень диссоциации (в %) этих соединений в 0,01 М растворах. [c.150]

Количественным критерием кислотно-основного действия может быть константа кислотной (или основной) диссоциации. Условно можно принять за кислоту соединение с /Сна (по первой ступени), за основание — соединение с К.в 10 ° (по первой ступени). , [c.289]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Хорошо известен тот факт, что уксусная кислота проявляет более сильные кислотные свойства в жидком аммиаке, чем в воде. Из этого, однако, не следует, что константа диссоциации уксусной кислоты в жидком аммиаке выше, чем в воде. Константы диссоциации характеризуют кислотность соединения в данном конкретном растворителе, поэтому их сравнение в различных растворителях лишено смысла. При добавлении уксусной кислоты к воде в ней образуются ионы НзО , точно так же как в жидком аммиаке в присутствии уксусной кислоты образуются ионы КН , но различие в диэлектрических проницаемостях этих растворителей приводит к тому, что действительная концентрация ионов КН в жидком аммиаке ниже, чем концентрация ионов НзО в воде при одинаковой концентрации добавленной уксусной кислоты. Ион НдО — более сильная кислота, чем ион NH . [c.54]

Константы кислотной и основной диссоциаций принято выражать отрицательным логарифмом обычной константы кислотности К. Для кислот величина р/С соответствует числовому значению р/( . У основных соединений, таких, как метиламин, группировка СНзЫНз может диссоциировать, давая протон, константа кислотности в этом случае выражается уравнением (1) и связана с р/Со уравнением (2), выведенным на основании константы ионизации воды [c.633]

При растворении 0з04 в воде образуется На [0з04 (ОН) а]. Реакция такого раствора нейтральная, так как первая и вторая константь кислотной диссоциации данного соединения очень малы (они равны соохветственно 0 и 10 , а константа основной дис- [c.577]

Устойчивость является важной характеристикой комплексного соединения, поскольку величины констант устойчивости комплексов и констант кислотной диссоциации лиганда позволяют расчетным путем найти оптимальные условия определения ионов металлов и сделать реакцию неорганического иона с выбранным лигандом максимально селективной. [c.95]

Из этих соотношений наиболее широко применяется ураенение Гаи мета, относящееся К скоростям и равновесиям многих реакции органических соединений, содержащих фенильную и замещенные фенильные группы. В 1930 годах обратили внимание на то, что существует связь между кислотностью замешенных бензойных кислот и рядом химических реакций, например скоростью гвдролиза замещенных этилбёвзоа-тов. Эту корреляцию нллйстрирует рис. 4.2, где графически показана зависимость цк/ко от Ig К/Кс, где ко — константа, скорости гидролиза этилбензоата, к — константы скоростей гидролиза замещенных этилбен-зоатов /(о и /( соответствующие константы кислотной диссоциации. Аналогичные диаграммы для многих других реакций ароматических соединений обнаруживают такую же линейную зависимость от констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Ни принципы термодинамики, ни кинетические теории не требуют существования таких линейных соотношений, Фактйческн, существуют многочисленные реакции, для которых не удалось обнаружить подобных корреляций. Некоторого понимания природы корреляции можно достичь путем рассмотрения зависимости между линейной корреляцией н изменениями свободной энергии, происходящими в двух процессах. Прямая линия на рис. 4.2 выражается уравнением (т —наклон прямой [c.130]

Салицилаль-о-аминофенол, подобно другим органическим реактивам с фенольным гидроксилом, образует несколько соединений с алюминием. Состав образующихся соединений зависит от pH. При pH менее 6,5 образуется соединение с отношением алюминия к реактиву А1 R = 1 1. Это соединение люминесцирует сильнее других. При pH менее 5,5 это соединение образуется неполностью, так как концентрация анионов реактива мала константа кислотной диссоциации салицилаль-о-аминофенола равна р/С = 8,6. При значениях pH выше 6,5 образуется соединение с соотнощением Л1 К = 1 2. Это соединение более интенсивно окрашено, однако интенсивность его люминесценции меньше. Этими обстоятельствами обусловлена сильная зависимость люминесценции от pH. [c.169]

Никель с диметилглиоксимом (в присутствии окислителя) образует внутрикомплексное соединение состава 1 3. Константа кислотной диссоциации диметилглиоксима равна 2,88-10- . Константа нестойкости гидроксо-иона N1 равна 1,07-10 Поскольку х = / = = 9 = 1,аа = 3, то расчет выполняется аналогично предыдущему примеру (см. пример 2) [c.285]

В отличие от аммиака, этилендиамин способен присоединить два иона водорода это несколько усложняет расчет кривой образования для систем этилендиаминовых комплексов на основании измерения только водородных ионов. Как принято в химии комплексных соединений, обозначим этилендиамин через еп и две его кислотные формы через епН+ и епН . Две ступенчатые константы кислотной диссоциации обозначим через епн, епн соответственно. Кроме того, введем следующие величины для кислотно-основной системы этилендиамина [c.209]

Обычно титрование в водной среде слабо кислых соединений, константы кислотной диссоциации которых меньше 10 , невозможно. Они являются слишком слабыми кислотами, чтобы дать резкие кривые титрования с такими сильными основными титрантами как гидроксиды натрия или калия. Использование растворителей более основных, чем вода, повышает силу растворенных кислот и тем самым значительно увеличивает скачок на кривой титрования, т. е. точность титрования. [c.162]

Комплексообразование с фосфорными соединениями. V. Температурная зависимость констант кислотной диссоциации и констант образования комплексов с магнием. [c.530]

Вторая константа кислотной диссоциации перекиси водорода /С2=[Н- ][02 ]/[Н02 ] очень мала Л 2<10- . Поэтому в реакции с гидроокисями щелочных металлов при pH < 14 образования иона не наблюдается. Однако известно немало безводных солей, в кристаллической решетке которых имеется Ог -ион. Кроме того, свойства многих комплексных соединений с переходными металлами с достаточной достоверностью указывают, что в щелочной среде образуются соединения, в которых лигандом является Оа -ион. Строе- [c.252]

Оттягивая электроны из ядра, нитрогруппа также повышает кислотность стоящих в орто- и пара-положениях гидроксильных групп. Особенно сильным оказывается согласованное действие нескольких нитрогрупп. Влияние нитрогрупп на кислотность фенольного гидроксила наглядно показывают величины констант кислотной диссоциации Ка следующих соединений [c.291]

Энергия водородной связи (и, следовательно, селективность сорбции) зависит от природы реагирующих веществ и занимает промежуточное положение между ван-дер-ваальсо-вым и ковалентными взаимодействиями. Увеличение электронной плотности па атоме азота ионогенной группы анионита или электроположительного заряда атома водорода гидроксильной группы органического соединения приводит к возрастанию эффективности сорбции. Для данного анионита в отсутствие пространственных затруднений коэффициент распределения соединений кислотного характера находится в прямой зависимости от их константы кислотной диссоциации [9—11] и определяется природой ионогенных групп и структурой полимерной матрицы, которая особенно сильно влияет на кинетику процесса (рис. 7.1) [12—17]. [c.292]

В позднейшей работе автора и X. И. Гильденгершеля кислотные свойства аммиакатов и аминатов платины были изучены с применением стеклянного электрода. При этом, с одной стороны, удалось уточнить значения констант, ранее полученные колориметрическим путем, а, с другой, — была обнаружена и охарактеризована много-основность соответствующих кислот. Приводим значения последовательных констант диссоциации для нескольких соединений (табл. 31). [c.379]

Казалось, что это соотношение применимо и к соединениям КЬ(1П). Однако, по уточненным данным, в этом случае величина указанного соотношения может быть на 1—2 порядка выше. Все же указанное соотношение дает нам возможность приблизительно оценить константу кислотной диссоциации свободного аммиака в водном растворе ( 10-21). [c.383]

Для комплексонов [5], содержащих углеводородные радикалы, наблюдается простая линейная зависимость между основностью атома азота, выраженной величиной отрицательного логарифма последней константы кислотной диссоциации, которая характеризует прочность связи водорода с бетаиновым азотом, и координационной способностью соединения, выраженной логарифмом константы устойчивости (рис. 24). [c.82]

При растворении 0 04 в воде образуется комплекс H2lOs04(OH)il. Реакция раствора нейтральная, так как первая и вторая константы кислотной диссоциации данного соединения очень малы (равны соответственно 10 и 10 . а константа основной диссоциации равна При действии концентриро- [c.548]

Хлорноватистая кислота обладает характерным запахом. Ее разбавленные растворы почти бесцветны, а более крепкие имеют желтый цвет. Константа кислотной диссоциации Н0С1 при обычных условиях равна 4 10 . Диссоциация ее по основному типу (т. е. НОС1 НО + СГ) экспериментально не обнаружена. Однако имеются косвенные указания на ее возможность. Например, с органическими соединениями НОС] способна реагировать ио схемам (R — органический радикал) [c.260]

Белл и Роблин, установив близость /г-аминобензойной кнслоты и сульфаниламидов по геометрическим размерам, определили константы кислотной диссоциации последних электрометрическим титрованием и сопоставили найденные константы с минимальными концентрациями этих производных, достаточными для полного торможения кишечной палочки в синтетических питательных средах. На основании полученных данных они пришли к выводу. что антагонистические взаимоотношения п-аминобензоинон кислоты и сульфаниламидов основаны на сходстве как геометрических размеров молекул этих соединений, так и распределении зарядов и констант диссоциации, атакже наличии в них кислотных группировок (—СООН и —50,,ЫН.,) [c.261]

Константы диссоциации полученных кислот рК определены методом потенциометрического титрования. Кислотность их сравнивалась с кислотностью соединений на основе хлоруксусной кислоты (табл. 2). Кислоты, полученного нами ряда, обладают меньшей кнелотпостью. Объяснение этому можно найти в сравнении кислотности муравьиной и бензойной кислот. Введение бензольного кольца непосредственно к карбоксильной группе приводит к уменьшению кислотных свойств. Можно предположить, что некоторое ослабление кислотной ионизации связано с мезомерным эффектом ядра. Соединения, содержащие серу, имеют меньшую кислотность, чем аналогичные соединения, содержащие кислород. [c.32]

Несмотря на большое число экспериментальных работ, направленных на создание более активных катализаторов путем модификации каталитических систем третьим компонентом, теории выбора лучшего модификатора пока нет. Однако некоторые авторы приводят определенные рекомендации по подбору модификаторов в конкретных условиях проведения полимеризации. Так, Ямадзаки [72] указывает, что для соединений электро-нодонорного характера (амины, фосфины и др.) способность выполнять роль активатора можно предварительно Оценить по константе кислотной диссоциации. Если в качестве активатора используются неорганические соли (МаС1, К2Т1Рб), то кроме указанной константы дополнительно требуется определить параметры кристаллической решетки. Другие авторы [73] указывают на возможность оценки реакционной способности активатора по индукционному эффекту. [c.62]

При нагревании Мп(ОН)г с очень концентрированным раствором NaOH (в отсутствие окислителей) образуются красные кристаллы состава 2NaOH Мп(ОН)г. Были выделены также аналогичные производные Ва и Sr типа 2Э(0Н)г Мп(ОН)г. Существование этих соединений указывает на намечающиеся у Мп(ОН)г признаки амфотерности. Первая константа ее диссоциации по кислотному типу оценивается значением 1 10 . [c.302]

Кислотность данного соединения выражают количественно через константу кислотности (называемую также константой диссоциации) или через рКа (отрицательный логарифм К . Константы кислотности большинства карбоновых кислот составляют около 10" (например, для уксусной кислоты Ка = 1,8-10" при 20 °С), что свидетельствует о довольно высокой концентрации неионизованной формы кислоты. Вот почему большая часть карбоновых кислот относится к слабым кислотам. Равновесие, определяюга ее [c.107]

Основность. Сведения об относительной величине основности в каком-либо ряду соединений имеют важное значение, так как даже самое небольшое изменение основности оказывает сильное влияние на степень ионизации вещества при данном pH. В дальнейшем сила оснрваний будет выражаться в единицах р/С кисл. т. е. как отрицательный логарифм константы диссоциации па кислотному типу К КИСЛ.) которая выражается формулой [c.414]

Аммиачные комплексы ртути (И), платины (IV) и родия в заметной степени отщепляют ионы водорода, вероятно, потому, что молекулы аммиака особенно сильно связаны в этих комплексах. Аммиачные соединения платины особенно полно исследовали Грюнберг и Фаерман [63], которые нашли значительное сходство этих соединений с подобными системами акво-кислот. Недавно Шварценбах [64] обратил внимание на то, что разность в кислотности между акво-соединениями и амминами платины (IV) очень точно равна подобной разности для соответствующих соединений родия и является величиной того же порядка, что и разности в кислотности для молекул воды и аммиака, т. е. приблизительно 7 единиц рк. Если это не случайное совпадение, то его можно использовать как правило, при помощи которого можно вычислить порядок величины констант кислотной диссоциации ионов амминов по данным для акво-ионов. [c.73]

К кислотам относятся и положительно заряженные комплексные и сольватированные ионы, которые могут образоваться в водных и неводных растворах, а в отсутствие растворителя под влиянием различных факторов (электролитической и термической диссоциации, таутомеризации, поляризации, диспропорционирования, действия электрических зарядов, столкновения с атакующими их, основаниями и т. д.), и отрицательно заряженные соединения, комплексные и сольватированные ионы, характеризующиеся относительно более высокими константами кислотности по сравнению с их константами основности — HSO4-, H2PO4 , НООС—СОО- и т. д. [c.154]

Соединения, имеющие МН-груп-пу между двумя группировками, проявляющими отрицательные электронные эффекты (особенно существенным, по-видимому, является наличие—С-эффекта), являются значительно более кислыми соединениями однако константа кислотной диссоциации таких веществ определена далеко не во всех случаях. Примером соединений такого типа могут служить арилнитроз- [c.229]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов. большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-этиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комп-.лексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоопиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, близостью констант кислотной диссоциации гликолей и фенолов, так как обладающие меньшей кислотностью алифатические спирты и вода в присутствии свободных фенолов (или тиолов) не винилируются [3, 7] и вступают в реакцию с ацетилено.м лишь после израсходования основного количества фенолов [5]. [c.63]

Характер диссоциации не участвующей в комплексообразовании группы в соединении с металлом может отличаться от характера диссоциации в свободном реагенте. Так, например, показано, что константа кислотной диссоциации ОН-группы 4-(2-ниридилазо)-резорцина (XXXIV), расположенной в геара-ноложении к азогруппе, [c.29]

При растворении 0з04 в воде образуется Нг [0з04 (ОН) г]. Реакция такого раствора нейтральная, так как первая и вторая константы кислотной диссоциации данного соединения очень малы (они равны соответственно 10 и 10- , а константа основной диссоциации равна 10 ). При действии концентрированных растворов щелочей на Н2[0504(0Н)2] могут быть получены красные перос-маты Мг [0з04(0Н)2]. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология