Полиэфиры ацидолиз

П. вступают во все реакции, характерные для полиамидов н сложных полиэфиров (ацидолиз, аминолиз, гидролиз, алкоголиз, обменные реакции по сложноэфирным и амидным группам и др.). [c.366]

Высказано предположение, что причиной коррозии являются монокарбоновые кислоты, выделяющиеся при гидролизе основы масла и в результате обменных реакций ПЭЭ с полиэфирами, содержащими свободные карбоксильные группы (реакции ацидолиза). С [c.77]

Аналогичным образом протекает реакция ацидолиза полиэфира в присутствии низкомолекулярной двух- или одноосновной кислоты [c.77]

Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

В предыдущих синтезах (№ 63—65) описано получе-е полиэфиров (полиарилатов) из дихлорангидридов карбоновых кислот и дифенолов. Полиарилаты на ос-ве алифатических дикарбоновых кислот могут быть кже получены реакцией ацидолиза сложных эфиров фенолов свободной кислотой [85]. [c.155]

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Сложные полиэфиры вступают во все реакции, характерные для низкомолекулярных аналогов, имеющих те же функциональные группы. Концевые —СООН и ОН-группы полиэфира могут этерифицироваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изоцианатами и др. Сложноэфирные связи полимеров подвергают- [c.153]

Ацидолизом наз. деструктивные реакции гетероцепных полимеров под действием карбоновых к-т. Ацидолизу при поликонденсации подвержены полимеры, для синтеза к-рых используют к-ты, напр, сложные полиэфиры [c.199]

Химические свойства и анализ. Химические свойства полиэфиров определяются их строением. Благодаря наличию в полимерной цепи сложноэфирных связей полиэфиры способны вступать во все химические реакции, свойственные низкомолекулярным сложным эфирам. Полиэфиры легко гидролизуются при нагревании с кислотами и щелочами. Способность к гидролизу в значительной степени зависит от строения полиэфиров. Некоторые из них, например полиэфиры щавелевой кислоты, способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [90]. Для полиэфиров характерны деструктивные реакции алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, протекающие как в результате взаимодействия полиэфира с низкомолекулярными кислотами, спиртами, сложными эфирами, так и взаимодействия полиэфирных молекул [6]. [c.26]

Этими же авторами исследованы ацидолиз и гликолиз полиэтилентерефталата и растворе дифенила при 200° под действием адипиновой кислоты и этиленгликоля. Было показано, что степень деструкции полиэфиров увеличивается с увеличением количества деструктирующего агента. Реакция гликолиза полиэтилентерефталата может быть описана следующим уравнением [c.124]

Синтез полиэфиров переэтерификацией осуществлялся в нескольких вариантах по механизму алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза. Установлено, что при переэтерификации метиловых эфиров дикарбоновых кислот гликолем при 185° С в присутствии 5-10- молей ацетата свинца скорость реакции убывает в ряду кислот терефталевая > себациновая > фталевая > [c.188]

Процессы деструкции цепи полиамидов и полиэфиров, под действием свободных кислот В. В. Коршак назвал ацидолизом, под воздействием диаминов — аминолизом и под действием спирта — алкоголизом. [c.576]

Возможно образование циклов, если число атомов в основном звене около шести, а также пра деполимеризации полиэфиров вследствие расщепления кислотами (ацидолиза). [c.282]

Реакции переэтерификации полиэфиров могут протекать под действием исходных компонентов — кислоты или спирта, внутримолекулярно—под действием концевых групп макромолекулы, а также в результате обменной реакции эфирных групп. При действии кислоты протекает реакция ацидолиза [c.161]

В. В. Коршак, исследуя кинетику ацидолиза и алкоголиза полиэфиров и ацидолиза и аминолиза полиамидов, установил, что скорость уменьшения молекулярного веса при деструкции зависит от величины среднего молекулярного веса исходного полимера. При [c.163]

Особенно серьезный вклад в активацию термодеструкции полимеров вносит связанная вода, когда поверхность нанолнителя является высокоразвитой и гидрофильной (кремнеземы, глинистые минералы и т. п.), а полимеры имеют группы, чувствительные к гидролизу (полиамиды, полиэфиры и др.). Вода, прочно связанная с поверхностью наполнителя, обладает кислотными свойствами вследствие поляризации ее молекул в поле координационно ненасыщенных атомов металлов или обменных катионов [86, 88]. Это приводит к усилению гидролиза макромолекул, а также к их ацидолизу, особенно при повышенных температурах. Следовательно, для улучшения термических характеристик наполненных полимеров важным является удаление с их поверхности воды перед введением в полимеры или, по крайней мере, контроль содержания воды на новерхности наполнителей. [c.107]

Такие реакции были названы обменными деструктивными реакциями. К ним следует отнести гидролиз, ацидолиз, алкоголиз полиэфиров, амидолиз полиамидов и т. д. Степень деструкции полимера за счет обменных деструктивных реакций в данной среде при данной температуре определяется поликонденсационным равновесием. [c.115]

В ряде случаев вследствие наличия кислорода структурирование полимерных материалов при повышенных температурах ускоряется, например, в ароматических полиамидах в области температур 240— 330 °С [30]. Аналогичные результаты получены при деструкции поливинилхлорида и других полимеров в присутствии кислорода воздуха, УФ-облучения или при воздействии тепла скорости дегидрохлорирования и сшивания возрастают. Таким образом, и во второй зоне наряду с деструкцией протекает структурирование материала, способствующее уплотнению его поверхностных слоев. Процессам сшивания сопутствуют и нередко содействуют реакции циклизации, например, в полиакрилонитриле, полиакриловой кислоте или ее производных, а также реакции замещения, такие, как гидролиз, ацидолиз и другие, протекающие при деструкции полиэфиров [31], полиамидов [30] и некоторых других полимеров [32, 33]. [c.26]

Однако надо заметить, что ацидолиз и алкоголиз не всегда связаны с деструкцией высокомолекулярных веществ. В некоторых случаях, особенно при синтезе полиэфиров, эти процессы не сопровождаются деструкцией, т. е. не приводят к уменьшению степени полимеризации. [c.164]

К особенностям реакции полиэтерификации следует отнести также реакцию ацидолиза или разложения полиэфиров под влиянием карбоновых кислот . Эту реакцию можно написать следующим образом [c.350]

Ацидолиз — при действии кислот на полиэфиры и полиамиды. [c.46]

Наиболее вероятно, что коррозию латуни в этой случае вызывают ыонокарбоновые кислоты, которые могут выделяться по схеме Ш в результате обменной реакции ПЭЭ с полиэфиром по концевой карбоксильной группе (реакция ацидолиза). [c.54]

Исключить возможность ацидолиза можно, синтезируя полиэфиры, не содержащие свободные карбоксшьные группы, например, используя при синтезе вместо дикарбоновых кислот соответствующие диэфиры. [c.54]

Кратко остановимся на реакциях, которые приводят к распаду образующихся больших молекул гидролиза, ацидолиза, аминоли-за, межцепного обмена. О реакции гидролиза уже говорилось выше. Гидролиз продуктов реакции возможен, если в процессе поликонденсации на каждой ступени синтеза полиамидов, полиэфиров выделяется вода или если реакция синтеза проводится в водной среде или в присутствии воды. Реакция аминолиза протекает при взаимодействии с низкомолекулярным амином или диамином формирующейся в процессе синтеза полиамида амидной функциональной группы в цепи, например [c.77]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

На нескольких примерах было показано, что таким обменным реакциям, как алкоголизу и ацидолизу, принадлежит в поли-конденсационном процессе не только деструктивная, но и синтетическая роль. Это доказали Рафиков, Коршак и Челнокова [54], исследуя взаимодействие диалкиловых эфиров адипиновой кислоты с зтиленгликолем, а также поликонденсацию диглико-левого эфира адипиновой кислоты. Указанные реакции ускоряются в присутствии кислых и щелочных катализаторов. Эти же авторы изучили фракционный состав полиэфиров, полученных различными методами, и установили большое влияние реакций межцепного обмена на фракционный состав полимера. [c.9]

Синтез полиэфиров может осуществляться и в результате реакции ацидолиза. Коршак и Виноградова [56] на примере диадипинатов этилен- и эйкозаметиленгликолей показали, что кислые эфиры гликолей при нагревании отщепляют кислоту, [c.9]

Несколько работ посвящено изучению термической и термоокислительной деструкции полиэфиров 2451-2453 jajj приведены данные о термоокислительной деструкции полиэфиров этиленгликоля с фталевой, малеиновой, адипиновой и себациновой кислотами при 200, 250 и 300°С в течение 4—200 час. Сделано предположение, что механизм термоокислительной деструкции полиэфиров включает последовательные реакции (гидролиз, ацидолиз, этерификация, переэтерификация), ведущие к возникновению свободных концевых групп и мономеров, и радикальные реакции, продуктами которых являются главным образом окисленные соединения структурных звеньев полиэфиров 2 51, 2452 [c.213]

В результате иоликонденсации в зависимости от строения исходных компоиентав получаются смолообраэные или вооко-подобные. вещества или вяз,кие жидкости. При эквимолекулярном ооотношении исходных мономеров образующиеся полиэфиры содержат и карбоксильные и гидроксильные концевые группы. При избытке одного из исходных компонентов получаются полиэфиры либо с карбоксильными, либо с гидроксильными концевыми группами. Избыток одного из компонентов приводит к уменьшению среднего молекулярного веса полимера вследствие блокироваиия, концевых групп полимера и протекания реакций ацидолиза или алкоголиза > [c.169]

Характер переходных МВР при полимеризации лактамов или лактонов. Мы не будем здесь детализировать механизмы инициирования и роста цепей, отсылая читателя к работам [145] или [15], сосредоточим внимание лишь на упоминавшемся уже обстоятельстве, что процесс, начинающийся как полимеризация, на некоторой стадии приобретает ноликонденсационный характер. Заметим, что для возникновения поликонденсационного равновесия совсем необязательно, чтобы в системе присутствовала вода. Вторичные реакции, которые при радикальной полимеризации разыгрываются лишь в определенных условиях (гл. 3), в конденсационных системах осуществляются практически без ограничений. Это обусловлено тем, что в таких системах нет мертвых цепей их концы всегда активны в том смысле, что способны к дальнейшей конденсации. При конденсации двух цепей выделяется вода, которая может вызвать гидролиз другой цени. Наряду с гидролизом в обычной поликопденсирующейся системе возможны и другие реакции деструкции при атаке середины цепи мономером аминолиз, ацидолиз, в случае полиэфиров — алкоголиз и т. д. [145] (см. также [140], гл. УП1). [c.197]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Как известно, полиамиды и полиэфиры во многих случаях деструктируются под действием воды, водных растворов кислот, щелочей, солей (гидролиз) одно-, двух- или многоатомных спиртов (алко-голиз) одно- или многоосновных органических кислот (ацидолиз) MOHO- или полиаминов (аминолиз) [c.95]

Большая реакционная способность пентаэритрита (наличие в молекуле четырех а-гидроксильных групп) по сравнению с глицерином способствует ускоренному отверждению покрытий, но в то же время создает опасность быстрой желатинизации реакционной массы в процессе получения смолы. Поэтому пентаэритрит применяют в основном для изготовления жирных смол, модифицированных высыхающими или полувысыхающими маслами. При работе методом алкоголиза или ацидолиза масел получаются смешанные полиэфиры пентаэритрита и глицерина. [c.18]

При ацидолизе высокохчолекулярных веществ в большинстве случаев наблюдается деструкция. Так, при действии адипиновой кислоты на полиэфир, полученный поликонденсацией адипиновой кислоты с этиленгликолем, степень деструкции прямо пропорциональна количеству карбоновой кислоты, взятой для реакции Реакция ацидолиза полиэфира идет при этом по следующей схеме [c.165]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.122 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.124 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.486 , c.487 , c.494 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.93 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.121 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология