Пропилен стереоспецифическая

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Рассмотрен механизм стереоспецифической и ионной полимеризации окисей этилена и пропилена под влиянием ионных катализаторов 772 установлено, что при полимеризации окиси пропилена на катализаторе, содержащем диалкилцинк и оптически активный спирт (например, (-1-)-борнеол), скорость полимеризации -пропилен оксида оказывается больше, чем у Д-изомера 866. [c.189]

Применение новых стереоспецифических катализаторов Циглера—Натта позволило использовать дешевые продукты нефтяной промышленности — этилен и пропилен—для производства полимеров, обладающих каучукоподобными свойствами и представляющих большой технический интерес. [c.271]

Этилен-пропиленовый каучук (СКЭП), получаемый сополимеризацией этилена с пропиленом в присутствии стереоспецифических катализаторов. [c.584]

Катализаторы стереоспецифической полимеризации окажут большое влияние и на применение синтетических полимеров в текстильной промышленности. Получение текстильных волокон, обладающих высокой прочностью, было возможно раньше лишь при применении довольно дорогих мономеров. В молекуле полимера должны присутствовать сильно полярные группы для создания межмолекулярных взаимодействий, необходимых для обес печения высокой прочности, а стоимость мономеров, в молекулах которых содержатся подобные группы, высока. Было показано, что методом стереоспецифической полимеризации из относительно простого и дешевого исходного материала, такого, как пропилен, можно получить волокна столь же прочные, как и из более сложных и дорогих волокнообразующих материалов, применяемых в настоящее время. [c.11]

Сополимеризация этилена с пропиленом в растворе при низких температурах в присутствии стереоспецифического катализатора [c.512]

Примерно с конца 40-х годов XX века стала быстро развиваться новая очень важная в практическом и теоретическом отношении область синтеза полимеров—так называемая стереоспецифиче-ская полимеризация, т. е. получение высокомолекулярных веществ, обладающих не только строго регулярным химическим строением, но и регулярной пространственной формой. Стереорегулярные полимеры существенно отличаются от обычных (неупорядоченных) полимеров температурами размягчения и механическими свойствами. Методами стереоспецифической полимеризации можно получать из таких мономеров, как стирол, пропилен и другие, пластические материалы высокого качества. При этом следует различать два типа стереоспецифической полимеризации. [c.469]

Натта и сотр. [179] добились успеха в получении стереоспецифических полимеров. Например, олефины, подобные пропилену, полимеризуются с образованием длинных цепей, состоящих от головы до хвоста из мономерных звеньев одинаковой пространственной структуры. Эти полимеры называются изотактическими они легко кристаллизуются, тогда как полимеры [c.521]

В формировании природных полимеров принимают участие соответствуюш,ие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были най-дены совершенные катализаторы синтеза, получали полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство этих полимеров в природе не существует, [c.13]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Осуществление стереоспецифической полимеризации, направ ленной на образование стереоспецифического полимера зависит от природы выбранных мономеров Этилен а отефииы (иапри мер, пропилен и бутен 1) и другие алкены обладают низкой ко ординационной способностью и поэтому появляется необходи мость применять гетерогенные катализаторы Циглера Натта так как они оказывают наиболее серьезное препятствие синдио тактическому и атактическому присоединению мономера к кон цу растущей полимернои цепи Механизм образования стерео [c.22]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Наличие боковых ответвлений по всей дайне углеводородной цепи в полипропиленах такяЕе обусловливает их невысокие вязкостно-температурные и термостабильЕые свойства. Для снижения разветвленности и улучшения этих показателей пропилен сополиыеризуют с этиленом на стереоспецифических катализаторах в присутствии водорода [38]. При увеличений доли этилена в исходной зтилен-пропиленовой смеси раз-ветвленность образующихся углеводородов, как и следовало ожидать, сокращается, что приводит (табл.8) к сникению вязкости и температуры застывания, а также повышению индекса вязкости. [c.9]

Среди полиолефинов наилучший комплекс свойств проявляют олигомеры альфа-олефинов С0-С д, полученные в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации. Однако вопрос об оптимальной каталитической системе и условиях олигомеризации окончательно не решен. Известные трудности вызывает и обеспеченность исходным сырьем крупномасштабного, производства полиолефиновых масел. В связи с зт15м представляется перспективным синтез соолигоме-ров различных олефинов, например альфа-олефинов со стиролом, этилена с пропиленом и т.д. Необходимо отметить актуальность работ по крекингу этилен-пропиленовых каучуков с последующим гидрированием крекинг-дистиллятов, в результате чего получены масляные основы, превосходящие по термической стабильности, индексу вязкости и температуре застывания минеральные масла. [c.40]

Стереоспецифическая полимеризация превратилась в настоящее время в ведущую область полимерного синтеза, развитие которой привлекло внимание большого числа исследователей всех стран. Результаты этих работ привели к созданию промышленности по производству таких нолиолефинов, как полиэтилен, полипропилен и сополимеры этилена с пропиленом, новых типов синтетических каучуков, являющихся полноценными заменителями натурального каучука и др. [c.30]

Прогресс в химии полимеров — появление новых представлений в стереохимии высокомолекулярных соединений, новые катализаторы для стереоспецифической полимеризации, получение новых полимеров и сополимеров, синтез полиацетилена и т. п.— неразрывно связан с дальнейшей разработкой методов полимеризации и исследованиями в области металлоорганических катализаторов. За прошедщее десятилетие создано промышленное производство полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом во многих странах, что еще более стимулировало дальнейшее развитие исследований в этой области, выражающееся в неуклонном росте числа ежегодных публикаций. В первых двух выпусках серии Итоги науки по полимерам 1 детально рассмотрена химия и технология полиолефинов и результаты исследований за период с 1953 по 1958 г. включительно. [c.237]

Прозрачные сополимеры были получены сополимерн-зацией 4-метилпентена-1 с пропиленом или бутеном-1 [35]. Ценные материалы, в частности отличающиеся прозрачностью, можно получить путем стереоспецифической сополимеризации 4-метилгексена-1 с пентеном-1, бутеном-1 или гексеном-1 [36], а кристаллический сополимер — путем стереоспецифической сополимеризации 3-метилбутена-1 с н-бутеном-1 [37]. [c.211]

В последние десятилетия широкое распространение получили комплексные катализаторы Циглера — Натта. В состав этих катализаторов чаще всего входят метал-лооргавические соединения алюминия и хлориды титана, например Л1(С2Н5)з и Т1С з. Особенностью катализаторов этого типа является высокая скорость полимеризации в мягких условиях с образованием полимеров стереорегулярной структуры (стереоспецифическая полимеризация). Эти катализаторы являются единственными для полимеризации олефинов (пропилен, бутен-1 и др.). На этих катализаторах полиэтилен образуется [c.290]

Основным видом сырья для производства полиолефинов являются этилен и пропилен. Однако в настоящее время для получения полиолефинов применяются и некоторые другие а-олефины, способные полихмеризоваться в присутствии стереоспецифических катализаторов с образованием высокомолекулярных продуктов. К ним относятся бутен-1, З-метилбутен-1, гексен-1, октен-1 и др. [c.547]

Единственным методом производства полипропилена и сополимеров этилена с пропиленом пока является анионная полимеризация под влиянием гетерогенного каталитического комплекса (метод Натта), вполне аналогичная методу Циглера для производства полиэтилена, с тем отличием, что каталитический комплекс образует треххлористый титан и триэтилалюминий или ди-этилалюминийхлорид. Под воздействием этого каталитического комплекса образуется стереоспецифический полипропилен. [c.19]

ИК-спектры образцов дейтерированного полипропилена рассмотрены в работах [990, 992, 994, 997, 1113, 1114]. Дейтерированные полимеры получали стереоспецифической полимеризацией таких мономеров, как С02 = СНСНз (поли-1,1-й 2-пропплен), СН2 = СОСНз (поли-2-сг1-пропилен), СН2 = СНСОз (иоли-3,3,3-с з-пропилен) и СВ2 = СОСВз (полн-с б пропилен). Сравнение смещений частот в спектрах этих полимеров позволяет отнести полосы поглощения к те.м или иным углеводородным группам. Более или менее надежные выводы можно сделать лишь относительно валентных и высокочастотных деформационных колебаний СН-груп- [c.214]

Применение стереоспецифических катализаторов в условиях существования долгоживущих активных центров позволяет синтезировать блоксополимеры, макромолекулы которых состоят в основном из нерегулярных сополимерных блоков и го-мополимерных стереорегулярных блоков. Такие сополимеры, названные стереоблочными, получены сополимеризацией этилена с пропиленом и этилена с а-бутиленом в присутствии катализаторов на основе а-Т1С1з, ПСЦ, УОСЬ [50, 57]. Эти продукты отличаются высокой эластичностью и большей растворимостью, чем гомополимеры. [c.71]

В этих условиях с растворимым каталитическим комплексом А1(мзо-С4Н9)з —Ti l наблюдается довольно постоянная скорость полимеризации этилена. Любопытно, что определение валентного состояния титана в растворимом комплексе при —78° показало наличие — 90% Ti . Частичное восстановление могло произойти за счет присутствия небольших количеств гидрида в алюминийалкиле. Экспериментально показано, что нет необходимости весь процесс полимеризации вести при низкой температуре, обеспечивающей достаточную стабильность образовавшегося при этой температуре растворимого комплекса. Низкая температура должна быть только в начале реакции полимеризации, а после того, как на всех каталитических центрах начался рост цепи (зрительно это наблюдается по исчезновению темно-красного цвета реакционной среды), полимеризация с успехом продолжается и при комнатной температуре. Полученный таким образом полиэтилен характеризовался т. пл. 128—130° и кристалличностью — 80%. Пропилен при —75° или не полимеризовался вовсе, или появлялись лишь следы полимера, но при более высокой температуре —20—30° образовывался полимер. Авторами работы [62] полученный продукт не был охарактеризован. Тем не менее полимеризация пропилена с растворимыми каталитическими комплексами представляет очень большой интерес для расширения наших представлений в области природы стереоспецифического катализа и роли в нем поверхностных явлений. [c.72]

При дейтерировании пропилена получают г ис-пропилен-Ы] и транс-проннлен-1й(1. Полученные из них при стереоспецифической полимеризации продукты имеют различные инфракрасные спектры независимо от [c.42]

В настоящее время все промышленные катализаторы получения полипропилена являются гетерогенными [3]. До сих пор полипропилен с высоким содержанием изотактических структур мог быть получен только при использовании гетерогенных катализаторов Циглера — Натта. Было выполнено большое число исследований, посвященных этой стереоспецифической полимеризации. Их результаты соответствуют меха1низму, при котором полимеризация происходит в результате внедрения комплекса алкила с переходным металлом в ( г -координированный пропилен по хиральному металлическому центру [4]. Так как мономерный пропилен является прохиральным, его комплекс с хиральным металлическим центром может привести к образованию одного из двух диастереоизомеров, имеющих, естественно, разные свободные энергии. Преимущественно образуется более стабильный диастереоизомер. Предположительно этот процесс протекает, как показано в уравнении (11.13), где металлический центр является хиральным. Предполагают, что внедрение олефина по механизму Коссе происходит как стерео-(цис), так и региоспецифично. Этот процесс приводит к образованию единичного хирального центра Н или 5) и полимера, построенного по типу голова к хвосту . Последующие внедрения в ходе роста полимерной цепи дают центры с той же симметрией. Каждое внедрение, как полагают, приводит к образованию первичной связи металл — алкил, порождая структуру, построенную по типу голова к хвосту . Отметим, что эти катализаторы имеют равное число Я и -центров, так что образующийся в результате изотактический полимер представляет собой рацемическую смесь право- и левозакрученных спиралей. [c.70]