Дивинил при синтезе дивинила из спирт

Образование дивинила из этилового спирта было впервые кон статировано В. Н. Ипатьевым. Пропуская пары спирта над мелко раздробленным металлическим алюминием при 580—680°, он получил в газах разложения небольшое количество дивинила — доли одного процента на затраченный спирт. Ввиду высокой температуры процесса и малого выхода дивинила этот случай надо рассматривать не как синтез дивинила из спирта, а как пиролиз спирта, сопровождающийся образованием дивинила. [c.403]

Для получения надежной оценки этанола как сырья для промышленных синтезов в Институте синтетического каучука им. С. В. Лебедева были проведены опыты контактного синтеза дивинила из образца спирта, полученного на Горловской полупромышленной установке. Параллельно в тех же условиях проводились опыты получения дивинила из пищевого спирта. При испытаниях использовался катализатор, обычно применяемый в производственных условиях для получения дивинила из спирта. [c.169]

Помимо этих процессов, к-бутанол в достаточно больших количествах получается в качестве побочного продукта при синтезе дивинила из этилового спирта. [c.64]

Получение м-бутанола при синтезе дивинила из этилового спирта. н-Бутиловый спирт получают в качестве побочного продукта при производстве дивинила из этилового спирта. Он содержится во фракции высших спиртов, получаемой при конверсии этанола. Выделение его осуществляется ректификацией на специальной установке. Выход к-бутанола составляет 2,5—3,0% от исходного этилового спирта. [c.71]

Впервые на реакцию дегидрирования олефинов в диены обратил внимание С. В. Лебедев (1932 г.) на примере бутена-2, получающегося при синтезе дивинила из спирта. Этот вопрос был подробно изучен А. И. Якубчик [20], которая при 500—700° пропускала бутен-2 над М О, СиО, пемзой, глиноземом и другими катализаторами. Наилучшие результаты (64% дивинила, считая на пропущенный олефин) были ею получены при пропускании бутилена с 84% водяного пара над углем на бисквите при 750°. В результате крекинга бутилена образуются метан, низшие и высшие непредельные углеводороды [c.268]

Спирт этиловый - растворитель, сырье для синтеза дивинила, уксусной кислоты, ацетальдегида, этилацетата, этилового эфира, хлороформа и т.д. [c.112]

Присутствие дивинила в сырье, поступающем на синтез, вызывает ряд побочных реакций. Селективное же его извлечение связано со значительными трудностями. Поэтому наиболее целесообразно для синтеза бутиловых спиртов использовать бутан-бутиленовую фракцию газов термического крекинга, не содержащую дивинила. Все три бутилена, присутствующие в этой фракции, в особенности изобутилен, проявляют значительное сродство к серной кислоте. [c.267]

Следует отметить, что хотя способ Остромысленского не получил в свое время практического осуществления, однако он оказал значительное влияние на дальнейшее развитие каталитического синтеза дивинила из этилового спирта. [c.18]

Диеновые синтезы дивинила с другими ацетиленовыми соединениями (углеводородами, спиртами, простыми эфирами и т. д.) описаны лишь в немногих случаях. [c.66]

Метиловый спирт, образующийся в процессе каталитического синтеза дивинила по С. В. Лебедеву с выходом около 0,5 вес. % на разложенный этиловый спирт, в схеме промышленного производства попадает в этиловый спирт-регенерат, а затем вместе с ним в исходную спиртовую смесь. Наличие в последней метилового спирта ведет к некоторому понижению выхода дивинила. При этом метиловый спирт подвергается частичному превращению. В результате возврата в производственный цикл вместе со спиртом-регенератом метиловый спирт накапливается в производственной системе до некоторого равновесного состояния, соответствующего его содержанию в спиртовой смеси, равному 2,0—2,5% [2]. [c.268]

Конденсационное разложение этилового спирта приводит к синтезу дивинила (бутадиена) процессу, который после открытия С. В. Лебедевым активного катализатора, долгое время был основным процессом получения мономеров для синтетического каучука [c.179]

Изучение каталитической дегидрогенизации спиртов начал в 1901—1902 гг. Ипатьев. Его работы легли в основу дальнейших исследований в этой области. Высшим достижением этих работ был известный синтез дивинила, осуществленный Лебедевым [c.245]

Схемы синтеза, предложенные Гориным и Каганом с сотрудниками, подтверждены Рогинским, Виноградовой и Кейер [255], которые исследовали реакцию Лебедева с помощью меченых атомов. Были изучены а) превращения опирта и альдегидов в адсорбционном слое, б) изотопный обмен спирта с альдегидами и в) роль кротонового альдегида. Показано, что дивинил образуется через конденсацию ацетальдегида в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратацию спирта до диена. [c.247]

Исследование роли этилена в синтезе дивинила было проведено при номощи меченого этилена, который вводился в реактор одновременно с этиловым спиртом с таким расчетом, чтобы количество его в реакторе составляло 10% по отношению к спирту. Удельная радиоактивность этилена нри этом составляла 1000 имп/мин. мг ВаСО,,. Радиометрический анализ продуктов этого синтеза показал, что ни дивинил, ни этиловый спирт, ни конденсат в целом не стали радиоактивными. Это однозначно доказывает, что этилен в образовании дивинила ни прямо, ни косвенным образом (через этиловый снирт) не участвует, являясь типичным побочным продуктом процесса. [c.178]

Из данных табл. 1 видно, что полученные в результате синтеза дивинил, этилен и этиловый спирт радиоактивны. [c.179]

Распределение радиоактивного углерода между этиловым спиртом и ацетальдегидом после процесса синтеза дивинила [c.182]

Синтез дивинила из спирта, меченного [c.198]

Синтез дивинила из немеченого спирта [c.198]

При проведении синтеза дивинила с немеченым этиловым спиртом, при одновременной подаче меченного дивинила в смеси с другими газами синтеза, образовавшийся кокс не был радиоактивным. В обоих случаях одновременно с процессом коксообразования на катализаторе протекал процесс полимеризации. [c.199]

Сопоставление ранее изложенных данных но хемосорбции этилового спирта на катализаторе с результатами радиохимических измерений дало основание считать, что в процессе каталитического синтеза дивинила при наличии в реакционной системе паров спирта и газообразного дивинила кокс образуется в основном из этилового спирта, хемосорбированного на катализаторе. [c.199]

На основании всех данных следует, что в ироцессе каталитического синтеза дивинила из спирта на катализаторе Лебедева одновременно с основным процессом образования дивинила протекают два побочных процесса образование кокса из этилового спирта, хемосорбированного на катализаторе, и полимеризация дивинила из газовой фазы. При образовании на катализаторе значительных количеств кокса появляется дополнительный процесс гидрирования дивинила до псевдобутилена. [c.199]

Сейчас 80% бутилового спирта получают методом аце-тоно бутилового брожения из муки и мелассы и примерно 20% — в виде побочного продукта при синтезе дивинила из этилового спирта (метод С. В. Лебедева). Естественно, что метод ацетоно-бутилового брожения не будет иметь дальнейшего развития, поскольку он основан на использовании ценных пищевых продуктов. Не предполагается также развивать производство бутилового спирта на заводах синтетического каучука, так как дивинил в скором времени будут получать не яз этилового спирта, а дегидрированием бутана. Для синтеза бутилового спирта намечается использовать в первую очередь метод оксосинтеза пропилена или вырабатывать его из этилена, ацетилена или синтетического этилового спирта. Согласно проектным данным, бутиловый спирт, полученный методом оксосинтеза, будет стоить в 3—4 раза дешевле, чем продукт ацетонобутилового брожения. [c.75]

В 1913—1915 гг. большое внимание синтезу дивинила было уделено И. И. Остромысленским. Им был открыт целый ряд новых реакций образования дивинила и была доказана принципиальная возможность промышленного синтеза этого углеводорода из доступного сырья этилового спирта, уксусного альдегида и их смеси. После Октябрьской революции интерес к разработке синтеза дивинила еще более возрос. В результате напряженной исследовательской работы в 19 - . С. В. Лебедевым был предложен широко известный, оригинальный и сравнительно простой способ получения дивинила из этилового спирта . На основе метода С. В. Лебедева, как уже отмечено ранее, было впервые в мире организовано производство синтетического каучука в Советском Союзе. [c.79]

Этиловый спирт с давних пор применяется в химической и в других отраслях промышленности в качестве растворителя. Этому способствует, с одной стороны, простота получения его из пищевых продуктов методом брожения и, с другой стороны, универсальность его как технического растворителя. В качестве сырья для промышлепностн органического синтеза в СССР этиловый спирт стал широко применяться с 30-х годов после работ С. В. Лебедева по синтезу дивинила из этанола. Примерно в это же время были созданы установки по производству ацетальдегнда дегидрированием этанола. [c.26]

Синтез ЫН, Получение дивинила из этилового спирта Синтез СНрН и высших спиртов Оксосинтез [c.634]

К новым нроизводстам на основе ацетилена относятся 1) гидрирование ацетилена до этилена, 2) синтез дивинила из ацетилена и формальдегида, 3) полимеризация ацетилена в циклополиепы, легко превращаемые в пробковую и себацино-вую кислоты, 4) синтез, через пропаргиловый спирт гександиола. капролактама и многих других веществ. [c.482]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

Впервые в СССР дивинил был получен методом каталитического превращения втилового спирта по С. В. Лебедеву (1931). Этот метод был затем положен в основу промышленного синтеза дивинила. Процесс протекает с применением дегидратирующе-де-гидрирующих катализаторов (М 0—2пО) при 450°С [c.75]

Образование альдоля нз ацетальдегида под действием окиси магнля пред-яолагается как одна нз стадий синтеза дивинила (по Лебедеву) из этилового спирта (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. ]. М.. Химия , 1974, с. 269). [c.154]

Синтез дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. Работы Ю. А. Горина по изучению механизма этого процесса. Синтез дивинила по методу Кучерова-Остромысленского. Синтез дивинила на базе естественного газа и газов крекинга нефти. Синтез изопрена, хлоропрена, изобутилена. Полимеризация с помощью металлического натрия. Строение и свойства иатрий-дивинилового каучука. Эмульсионная полимеризация. Технология и механизм процесса. Овойства и строение каучуков Буна-Ы, Буна-5 и хлоропренового. Полимеризация в растворах. Полиизобутиленовые каучуки. Поликонденсация. Полисульфидные каучуки и др. [c.234]

Каталитический синт з дивинила из этилового спирта, разработанный С. В. Лебедевым, сопровождается вторичными процессами, приводящими к образованию ряда-побочных продуктов. Изучение последних было начато еще С. В. Лебедевым, обнаружившим более 20 веществ [1]. В результате дальнейшего изучения число их было увеличено и в настоящее время составляет около 50. Однако состав побочных про,дуктов изучен еще далеко не полностью. Это относится главным образом к тем веществам, которые получаются в незначительных количествах, чем затрудняется их выделение и идентификация. Дальнейщ( е изучение состава побочных продуктов контактного синтеза дивинила из спирта представляет интерес для более глубокого понимания механизма процесса и для более )ациоиального разделения и использования этих продуктов. Несмотря на довольно больщое число последних, их суммарный выход сравнительно Иевелик. Это достигнуто усоверщенствованием катализатора и повышением избирательности его действия по отношению к образованию главного продукта реакции — дивинила. [c.268]

В сложном процессе контактного синтеза дивинила из этилового спирта уксусный альдегид является промежуточным, а бутиловый спирт и масляный альдегид — побоч1ными продуктами реакции. Взаимодействие их по указанной схеме объясняет образование гексадивна-2,4. [c.271]

Предложены схемы образования метилового спирта, аллилкарбинола, гексадиена-1,3, З-метилпентадиена-1,3 и циклогексадиена-1,3, получающихся в качестве побочных продуктов процесса контактного синтеза дивинила из этило1вого спирта по С. В. Лебедеву. [c.273]

Интересно, что TajOe и М0О3 оказались самыми активными катализаторами при синтезе дивинила другими методами, например, из 4-оксибутанона-2 и изопропилового спирта или методом одностадийной конденсации ацетона, формальдегида и изопропилового спирта [575]. MgO также оказалась в числе активных катализаторов, этих процессов. [c.180]

Однако важно подчеркнуть, что каталитический синтез дивинила на основе этилового опирта, осуществленный Лебедевым, можно считать блестящим завершением олромного цикла работ по всевозможным превращениям спиртов, который начат был Ипатьевым. [c.70]

Итак, в отличие от гомогенного ортанического катализа в растворах, который является основой классического органического синтеза, гетерогенный катализ представляет отход от принципов классической химии он знаменует начало нового периода в paзвиfии органической химии. Начало этому периоду положено работами Сабатье и Ипатьева, благодаря которым были успешно решены многие вопросы гидрогенизации органических соединений, прежде всего углеводородов, и открыты пути всевозможных превращений спиртов. Работы Ипатьева были фундаментом в подготовке синтеза дивинила, осуществленного позже Лебедевым. Ипатьев и Гурвич впервые в 1913—1915 гг. осуществили полимеризацию этилена и его гомологов на твердых катализаторах. Работы Сабатье и Ипатьева положили начало исследованиям каталитического действия большого количества металлов, окислов металлов и солей и изучению совместного действия катализаторов. [c.71]

Синтез дивинила из этилового спирта и вообще получение диеновых углеводородов из соответствующих спиртов продолжают до сих пор интересовать исследователей [241]. Об этом свидетельствует, в частности, не так давно опубликованный обзор испанского химика Вердехо Виваса [242], отмечающий большое значение работ советских химиков в указанном направлении. [c.246]

Серию интересных исследований по получению дивинила на основе спирта и ацетальдегида провели в Японии Иноуэ, Итикава и Фурукава [246]. Пользуясь в качестве катализатора окисью тантала на силикагеле (2 98), они изучили кинетику реакции, выделили ряд продуктов, которые были приняты за промежуточные, исследовали их взаимодействие в условиях катализа. Удовлетворительное совпадение теоретически рассчитанной и экспериментально найденной скорости образования дивинила из спирта и ацетальдегида привели авторов к выводу о том, что при синтезе дивинила основными являются конкурентные реакции а) поликонденсация альдегидов (ацетальдегида и кротонового альдегида) и б) восстановление — дегидрогенизация кротонового альдегида с помощью спирта. Кроме того, Иноуэ, Итикава и Фурукава разработали метод синтеза дивинила [c.246]

Аналогично протекают реакции и с другими спиртами, а также с бинарными смесями. Установлена возможность образования дивинила из этилового спирта через бутиленгликоль-1,3 [249]. На основе предложенных схем реакций Горин и его сотрудники разработали методы синтеза на катализаторе Лебедева различных гомологов дивинила. Так, из смеси этилового и бутилового спиртов получены гексаднен-1,3 и -гексадиен-2,4 [252] из смеси н. бутилового спирта и ацетона синтезированы гептадиен-1,3 н гептадиен-2,4 [250]. [c.247]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

Среди продуктов превращения одного этилового спирта в адсорбционном слое мы не обнаружили дивинила. Этот факт может быть связан с тем, что образующийся из этилового спирта ацетальдегид должен десорбироваться с катализатора дальнейшие его превращения происходят на других участках катализатора. В наших опытах он удалялся с поверх-но( ти кaтaJrизaтopa и из реактора, что лишало его возможности дальнейшего превращения. Образование небольших количеств дивинила из ацетальдегида показывает, что все стадии синтеза дивинила, следующие за образованием ацетальдегида, хотя бы частично, могут протекать на катализаторе без отрыва промежуточных продуктов в газовую фазу. [c.177]

Шз табл. 2 видно, что суммарная радиоактивность этилового спирта превыгиает суммарную радиоактивность этилена, т. е. в процессе синтеза степень превращения диэти,аового эфира в спирт превьппает степень его превращения в этилен. Это означает, что в процессе синтеза дивинила, наряду с реакцией 1), может происходить гидратация эфира до этилового спирта но реакции 2). [c.180]

Как видно из данных табл. 4, после синтеза дивинила этиловый спирт и ацетальдегид получаются с близкими уде.11ьпыми радиоактивностями. [c.182]

В сложных процессах органического катализа, к каким, например, относятся каталитический крекинг нефтяных углеводородов, каталитический синтез дивинила из спирта, каталитические синтезы на базе водяного газа и другие, зачастую наблюдается явление закоксовывания, обуглероживания катализатора. Сущность этого явления заключается в том, что на катализаторе происходят химические превращения органических соединений, сопровождающиеся выделением углерода или сложных углеродистых соединений, которые отлагаются в порах катализатора и блокируют его поверхность. Следовательно, здесь происходит воздействие каталитического процесса на катализатор, сопровождающееся изменением его химических, адсорбционных, а зачастую и каталитических свойств, так как закоксованный катализатор, как правлло, по каталитической активности и селективности отличается от незакоксованного. Это приводит к необходимости регенерации сильно закоксованных катализаторов с удалением кокса посредством сжигания его кислородом воздуха. [c.187]

С этой целью применяли либо этиловый спирт, меченный либо дивинил, меченный Синтез этилового спирта, меченного радиоуглеродом, проводился по методу, разработанному в Институте физической химии АИ СССР Н. И. Кейер, Б. В. Клименком, Г. В. Исагулянцем и О. А. Головиной [17, 18]. [c.198]

В то же время дивинил, находящийся в газовой фазе, приводит к образованию полимеров. Этот вывод вытекает из данных по каталитическому синтезу дивинила из немеченого этилового спирта с одновременной подачей меченого дивипила. Здесь радиоактивность дивинила после контактирования с катализатором уменьшалась на 22%. Глубина превращения дивинила в ряде опытов, проведенных в аналогичных условиях, определенная обычным аналитическим методом (бромирование), имела практически ту же величину (18%). Образовавшиеся полимеры прочно адсорбируются на катализаторе и могут быть полностью удалены с его поверхности только посредством откачки при 480°. [c.199]