Эфиры гидратация

Молекулы полисахаридов имеют огромное количество полярных спиртовых групп и глюкозидных связей (образованных по типу простого эфира). Гидратация этих групп обеспечивает большую оводненность молекул и высокую устойчивость в растворах. [c.237]

Изопропиловый спирт потребляется в основном для производства ацетона (см. гл. XVI), однако значительные его количества используются также в качестве растворителя и при получении сложных эфиров. Гидратация пропилена является единственным экономически выгодным промышленным методом производства изопропилового спирта. [c.135]

За рубежом прямая гидратация пропилена осуществляется при температуре 260—320° С, давлении 80—200 ат и конверсии за проход около 9%. Максимальный выход спирта составляет 94%. Побочными продуктами являются диизопропиловый эфир, полимеры пропилена и к-пропанол [32]. Катализатором процесса служит окись вольфрама на твердом носителе. [c.46]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Для В. С. Гутыри характерен строго научный подход к решению практических задач. Так, изучив существующие тогда в мировой практике методы синтеза этилового спирта, он остановился на наиболее перспективном методе гидратации олефинов с помощью минеральных кислот (серной кислоты) с последующим омылением эфиров в алкоголи. Экспериментальные исследо- [c.4]

Побочные реакции включают полимеризацию и изомеризацию олефинов с образованием высших кислот, а также гидратацию олефинов в спирты и образование эфиров, причем обеим этим реакциям благоприятствуют низкая температура и избыток олефина. Так, например, при П5° С и 100 атм (980- Ю Па) в жидкой фазе на катализаторе ВРз-НаО [6] протекает реакция [c.191]

К реакциям гидролиза, гидратации и дегидратации близки процессы этерификации, обратное направление которых представляет собой гидролиз сложных эфиров [c.170]

Изопропиловый спирт СПз—СНОН—СНз — жидкость (т. кип. 32,5 °С), смешивающаяся с водой. Его пары дают с воздухом взрывоопасные смеси в пределах концентраций 2—12% (об.). Образует е водой азеотропную смесь, содержащую 88% спирта и кипящую при 80,3 °С. Изопропиловый спирт нашел применение в качестве растворителя, заменяющего во многих случаях этиловый спирт. Кроме того, из него получают сложные эфиры, ацетон и т. д. Изопропиловый спирт получают исключительно синтетическим путем, а именно гидратацией пропилена. [c.188]

На об )атном направлении этого процесса основан прямой синтез сложных эфиров из карбоновых кислот и олефинов. Реакция экзо-терми на и обратима, иричем ее термодинамические характеристики можно рассчитать из последовательности процессов гидратации олефина и этерификации спирта [c.209]

Гидратация этилена осуществляется двумя методами при помощи серной кислоты (сернокислотная гидратация) и непосредственным взаимодействием этилена с водяным паром в присутствии катализаторов (парофазная каталитическая гидратация). Сернокислотный способ, открытый А. М. Бутлеровым, получил промышленное осуществление только в послевоенные годы. Он состоит из следующих четырех стадий 1) абсорбция этилена серной кислотой с образованием сернокислых эфиров 2) гидролиз эфиров 3) выделение спирта и его ректификация 4) концентрирование серной кислоты. Взаимодействие между этиленом и серной кислотой состоит из двух этапов первый — физическое растворение этилена в серной кислоте и второй — гомогенное взаимодействие обоих компонентов с образованием алкилсульфатов по уравнениям [c.169]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

ПрямеяеБве. С.к. применяют в пронз-ве М1шер. удобрений, как электролит в свинцовых аккумуляторах, для получения разл. минер, к-т и солей, хим. волокон, красителей, дымообразующих в-в и ВВ, в нефтяной, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной и др. отраслях пром-сти. Ее используют в пром. орг. синтезе в р-циях дегидратации (получение диэтилового эфира, сложных эфиров), гидратации (этанол из этилена), сульфирования (синтетич. моющие ср-ва и промежут. продукты в произ-ве красителей), алкилирования (получение изооктана, полиэтиленгликоля, капролактама) и др. Самый крупный потребитель С. к. - произ-во минер, удобрений. На 1 т Р2 О5 фосфорных удобрений расходуется 2,2-3,4 т С.к., а на 1 т (N114)230 -0,75 т С.к. Поэтому сернокислотные заводы стремятся строить в комплексе с заводами по произ-ву минер, удобрений. Мировое произ-во С.к. в 1987 достигло 152 млн. т. [c.328]

Основная реакция сопровождается побочными процессами образования диметилового эфира, гидратации и димеризации, удельный вес которых зависит как от условий проведения процесса, так и от природы используемого катализатора (А12О3, 8102, MgO, Са804, Ре2(304)з, Н3РО4 на носителе, катиониты и др.). [c.26]

Практически полное использование всех активных центров достигается лишь в том случае, если реакция совершенно не осложнена диффузионными затруднениями и, следовательно, протекает в кинетической области. Этот предельный случай различные исследователи констатировали для гидролиза эфиров , гидратации третичных амиленов , синтезаэтилсорбата и бутилбензоата [c.32]

С. к. дает два ряда солей средние — сульфаты, и кислые — бисульфаты, причем последние в твердом состоянии выделены лишь для немногих наиболее активных одновалентных металлов — Na, К и др. (см. Сульфаты). В иром-сти органич. синтеза С. к. находит широкое применепие в реакциях дегидратации (получение этилового эфира, сложных эфиров), гидратации (этиловый спирт из этилена), сульфирования (получение промежуточных продуктов в произ-ве красителей), алкилирования (иолучеппе изооктана, полиэтиленгликоля, капролактама и т.п.) и др. [c.410]

С изучением указанных групп галоидопроизводиых теснейшим образом связано открытие и исследование простых виниловых эфиров, гидратации ацетиленовых углеводородов, реакции Львова—Шешукова и карбонильного иревращения а-окисей, а-глико-лей и ненасышеиных спиртов. [c.171]

Гидратация эфиров алифатического ряда в спирты может быть осуществлена, если подвергнуть эфир гидратации в присутствии хлористого алюминия при высокой температуре и давлении свыше 15,3 ат [108]. Для обратного процесса получения эфиров путем дегидратации спиртов можно применить в качестве водоотнимающего средства хлорисгый алюминий при 200 — 300° [109]. [c.768]

Металлиловый спирт — исключительно реакционноспособное соединение. При нагревании с 12%-ной серной кислотой он практически количественно превращается в изомасляный альдегид. Так как диметаллиловый эфир реагирует точно так же, то при омылении хлористого металлила можно получать спирто-эфирную смесь. Изомеризацию металлилового спирта в изомасляный альдегид мо>кно представить себе таким образом, что сначала происходит гидратация с образованием гликоля, который затем дегидратируется, давая в результате изомасляный альдегид [3] [c.171]

Л и н и и I—смесь хлористого амила и едкого натра П—отработанная щелочь на регенерацию пентана III—смесь спирта, хлорида и амилена IV—пары амилена V—амилен на гидратацию VI—пары хлористого амила VII—хлористый амил в гидролизатор VIII—пары спирта и вода IX—вода и спирт на регенерацию X—спирт на орошение XI — водяной пар XII—спирт и хлорид XIII — влажный спирт XIV—диамиловый эфир (остаток) XV—орошение колонны XVI—пары спирта XVII—товарный спирт [c.221]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Гидратация на ионитах. Использование ионитов для гидратации пропилена дает хорошие результаты. Прн 70,3 кгс/см на кислой понообменной смоле, состоящей из 88—96% стирола и 4—12% ди-винилбензола со свободными группами сульфоновой, серной или фосфорной кислоты, например Дауэкс-8 X 50, конверсия при 171 °С составила 34,7% (селективность 55%), при 177 "С — 25,4% (селективность 71%) [93—95]. При этом побочными продуктами были диизопропиловый эфир ацетон (1—2,5%) и полимеры [c.64]

По механизму специфического кислотного катализа протекают реакции гидролиза эфиров, ацеталей, гидратации ненасыщенных альдегидов, а специфического основного катализа — такие, как альдольная конденсация, гидратация альдегидов и др. [c.91]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

Поскольку в водных растворах вода присутствует в большом избытке, любая кислота, сопряженное основание которой слабее, чем HjO (т.е. имеет меньшее сродство к протону, чем HjO), должна быть почти полностью ионизована. По этой причине невозможно установить различие между силой таких кислот, как НС1 и H IO4 (хлорная кислота) в водных растворах. Обе эти кислоты в водном растворе полностью диссоциированы и поэтому являются сильными кислотами. Однако в растворителях, обладающих меньшим сродством к протону, чем вода, можно установить различия между НС1 и H IO4. Если в качестве растворителя используется диэтиловый эфир, хлорная кислота по-прежнему обладает свойствами сильной кислоты, но НС1 ионизуется лишь частично и, следовательно, оказывается слабой кислотой. Диэтиловый эфир не так сильно сольвати-рует протон, как вода (рис. 5-4). (Сольватация-это обобщение понятия гидратации, применяемое к любым, в том числе неводным растворителям.) Положение равновесия в реакции [c.217]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

Побочные реакции и селективность процесса. При гидратации элефинов наряду с основной реакцией протекают олигомеризация элефина (получение низкомолекулярных полимеров) и образование простого эфира. Все они идут через промежуточную стадию иона карбония, что можно изобразить схемой [c.186]

Диэтиловый эфир (серный эфир) (С2Н5)20 — жидкость, кипящая при 34,6 °С. Он применяется главным образом как растворитель, но недостатком его является высокая пожароопасность. Ограниченные количества дпэтилового эфира используют в медицине. Диэтиловый эфир образуется как побочный продукт при гидратации этилена, однако эти количества не покрывают всей потребности, и его специально синтезируют из этилового спирта [c.188]

Простые эфиры изопропилового, втор- и трег-бутиловых спиртов, получаемые побочно при гидратации соответствующих олефинов, нашли применение в качестве растворителей. Из них наибольшее значение имеет диизопропиловый эфир [(СНз)2СН]20, менее огнеопасный, чем диэтиловый эфир, и способный во многих случаях зампнить его в качестве растворителя. [c.189]

Это был первый II сохранившийся в некоторых случаях до сих пор метод гидратации олефинов. Он состоит в предварительной абсорбции олефинов серной кислотой с образованием моно- и диал-килсульфатов (эфиры серной кислоты) [c.189]

Полученная на первой стадии реакционная масса поступает затем на стадию гидролиза сульфатов. Жидкость разбавляют вод,ой и нагревают острым паром, в токе которого отгоняют спирт, простой эфир и полимеры. Их разделяют отстаиванием и ректификацией, иолучая спирт с выходом 90%. Оставшаяся после гидролиза серная кислота имеет концентрацию 40—50%. Ее используют для получения сульфата аммония или концентрируют, чтобы вернуть на абсорбцию и организовать ее рециркуляцию. В наличии этой отработанной кислоты и необходимости ее утилизации состоит главный недостаток сернокислотной гидратации олефинов. [c.190]

Дегидратация с образованием простых эфиров. Ранее уже го- зрилось о побочном образовании простых эфиров при гидролизе слорпроизводных (стр. 174) и гидратации олефинов (стр. 186). [c.198]

Константа равновесия суммарной реакции равна произведению констант равновесия процессов гидратации и этерификации, являясь П 1П прочих равных условиях наименьшей для изоолефинов, следогательно, для эфиров третичных спиртов. С другой стороны, реакц онная способиость олефинов зависит от стабильности про-мел уточных ионов карбония и изменяется в ряду [c.209]

Л еркантаны в свою очередь способны присоединяться по двойной вязи олефина, за счет чего гюзиикает система последователь-но-п 1раллельных реакций (сравн. с образованием простых эфиров при гидратации олефинов стр. 186), приводящая к сульфидам [c.271]

Успехи органической химии позволяют производить ряд ценных органических продуктов из самого разнообразного сырья. Так, напрнмер, этиловый спирт, используемый в громадных количествах в производстве синтетического каучука, искусственных волокон, илас ическпх масс, взрывчатых веществ, эфиров и т. п., можно получать из пищевых продуктов (зерна, картофеля, сахарной свеклы), гидролизом древесины и гидратацией этилена. Этилен же, в свою очередь, получается при химической переработке природных газов, нефти и других видов топлива. Вначале пищевое сырье в производстве спирта стала вытеснять древесина. Из 1 т древесины при гидролизе получается около 160 кг этилового спирта, что заменяет 1,6 т картофеля или 0,6 т зерна. Производство гидролизного спирта обходится дещевле, чем из пищевого сырья. При комплексной химической переработке древесина используется вместо пищевого сырья также в производстве глицерина, кормового сахара, кормовых дрожжей, уксусной, лимонной и молочной кислот и других продуктов. Особенно быстро развивается производство синтетического спирта гидратацией этилена таким образом, растительное сырье вытесняется минеральным. Себестоимость синтетического спирта из нефтяных газов в три раза ниже, чем из пищевого сырья. Интенсивно развивается также производство синтетического каучука из бутан-бутиленовой фракции попутных нефтяных газов, поэтому этиловый спирт потерял доминирующее значение в производстве. синтетического каучука. Из продуктов переработки газов и нефти ныне вырабатывают также уксусную кислоту, глицерин и жиры для производства моющих средств. При этом экономятся громадные количества пищевого сырья и получается более дешевая продукция. [c.23]

Наименованне цианат применяется для эфиров, которые при омылении дают циановую кислоту или продукты ее гидратации, Название сульфоцианат меняется на тиоцианат. [c.297]

По мере развития отрасли требования к качеству сырья повышались. Так, по условиям фирмы Gibernia концентрация этилена в сырье должна быть 97—99% (об.), а содержание ацетилена не должно превышать 0,002%. Тем не менее, при гидратации этилена образуется целая гамма побочных продуктов ацетальдегид, кротоновый альдегид, диэтиловый эфир, изопропиловый и бутиловый спирты, ацетон, метилэтилкетон и полимеры. Для доведения качества синтетического этанола до уровня пищевого необходима очистка от этих соединений. [c.229]