Этиловый спирт в синтезе дивинила

Каучук имеет огромное значение для народного хозяйства. Запасы натурального каучука не могли удовлетворить все растущие потребности в каучуке. Встал вопрос о замене натурального каучука синтетическим. В Советском Союзе С. В. Лебедев впервые в мире разработал промышленный синтез каучука из этилового спирта (дивиниловый, или бутадиеновый, каучук). Суть синтеза состоит в получении из спирта в присутствии катализаторов (АЬОз, ZnO) дивинила (бутадиена-1,3) и последующей полимеризации его в присутствии металлического натрия в каучук [c.316]

Расщирение спроса на синтетическое волокно заставило разрабатывать методы производства на базе нефти химических полупродуктов, требующихся для этой отрасли промышленности. Производство уксусного ангидрида, необходимого для получения ацетатов целлюлозы, было освоено еще в тридцатых годах, причем исходным сырьем служили синтетический этиловый спирт из этилена и ацетон из пропилена. Спрос на нейлон потребовал выделения из нефти циклогексана, а также разработки метода с использованием в качестве исходного вещества дивинила (см. гл. 12). Потребность в терилене, известном в США под названием дакрон , привела к выделению п-ксилола из смеси нефтяных ксилолов, а производство нитрильных волокон вызвало к жизни синтез акрилонитрила из этилена или ацетилена. [c.22]

Сточные воды второй стадии синтеза содержат этиловый спирт, ацетальдегид, дивинил и др. [c.331]

Метод каталитического превращения этилового спирта в дивинил (1,3-бутадиен) был разработан в 1930 г. С. В. Лебедевым и лег в основу промышленного синтеза [c.86]

Особенно большую роль сыграли каталитич. методы в развитии процессов органич. синтеза. Широкое промышленное использование получило отверждение жиров путем каталитич. гидрогенизации соединений, содержащих двойные связи. Для этого процесса было предложено большое число различных катализаторов, гл. обр. па основе металлич. никеля. Крупным успехом явились разработка и реализация произ-ва каучука синтетического, основанного на превращении этилового спирта в дивинил. Каталитич. методами производятся и все остальные мономеры, используемые в произ-ве синтетич. каучука, — стирол, изобутилен, изопрен и т. п. [c.231]

С другой стороны, например, дивинильный синтетический кау- г чук можно получать из этилена, через этиловый спирт и дивинил и из бутана — дегидрированием его до дивинила. Таких примеров в Нефтехимическом синтезе очень много. Поэтому правильный выбор сырья и путей его химической переработки в тот или иной конечный продукт можно сделать только после всестороннего исследования как химизма процессов, так и их техно-экономических показателей. [c.276]

В 1924—1926 гг. Н. Д. Зелинским с сотр. [1] были предложены новые и притом универсальные катализаторы гидро- и дегидрогенизации — никель, осажденный на глиноземе, и платинированный уголь. В 1928 г. С. В. Лебедев [2] предложил использовать смешанный цинк-алюминиевый катализатор для реакции превращения этилового спирта в дивинил. Это открытие послужило началом крупных работ в области синтеза каучука. [c.85]

Первым наиболее приемлемым способом промьппленного получения исходных продуктов для синтеза каучука стало каталитическое превращение этилового спирта в дивинил, разработанное к началу 1928 г. С. В. Лебедевым [14]. [c.218]

Опыты проводили при одновременной подаче на катализатор при 390° паров этилового спирта и дивинила в смеси с другими газами синтеза. В одном из опытов этиловый спирт, меченный С , подавали на катализатор в течение 60 мин., после чего на катализатор, при непрекращающейся подаче этилового спирта, одновременно подавали немеченый дивинил в смеси с другими газами синтеза (также немечеными). В следующем опыте на катализатор с самого начала одновременно подавали меченый сиирт и немеченый дивинил. После проведения опытов определяли радиоактивность кокса, выделившегося на катализаторе, и дивинила в газах синтеза. Результаты опытов приведены в табл. 2. [c.198]

Помимо этих процессов, к-бутанол в достаточно больших количествах получается в качестве побочного продукта при синтезе дивинила из этилового спирта. [c.64]

Получение м-бутанола при синтезе дивинила из этилового спирта. н-Бутиловый спирт получают в качестве побочного продукта при производстве дивинила из этилового спирта. Он содержится во фракции высших спиртов, получаемой при конверсии этанола. Выделение его осуществляется ректификацией на специальной установке. Выход к-бутанола составляет 2,5—3,0% от исходного этилового спирта. [c.71]

Спирт этиловый - растворитель, сырье для синтеза дивинила, уксусной кислоты, ацетальдегида, этилацетата, этилового эфира, хлороформа и т.д. [c.112]

Следует отметить, что хотя способ Остромысленского не получил в свое время практического осуществления, однако он оказал значительное влияние на дальнейшее развитие каталитического синтеза дивинила из этилового спирта. [c.18]

Метиловый спирт, образующийся в процессе каталитического синтеза дивинила по С. В. Лебедеву с выходом около 0,5 вес. % на разложенный этиловый спирт, в схеме промышленного производства попадает в этиловый спирт-регенерат, а затем вместе с ним в исходную спиртовую смесь. Наличие в последней метилового спирта ведет к некоторому понижению выхода дивинила. При этом метиловый спирт подвергается частичному превращению. В результате возврата в производственный цикл вместе со спиртом-регенератом метиловый спирт накапливается в производственной системе до некоторого равновесного состояния, соответствующего его содержанию в спиртовой смеси, равному 2,0—2,5% [2]. [c.268]

Конденсационное разложение этилового спирта приводит к синтезу дивинила (бутадиена) процессу, который после открытия С. В. Лебедевым активного катализатора, долгое время был основным процессом получения мономеров для синтетического каучука [c.179]

Исследование роли этилена в синтезе дивинила было проведено при номощи меченого этилена, который вводился в реактор одновременно с этиловым спиртом с таким расчетом, чтобы количество его в реакторе составляло 10% по отношению к спирту. Удельная радиоактивность этилена нри этом составляла 1000 имп/мин. мг ВаСО,,. Радиометрический анализ продуктов этого синтеза показал, что ни дивинил, ни этиловый спирт, ни конденсат в целом не стали радиоактивными. Это однозначно доказывает, что этилен в образовании дивинила ни прямо, ни косвенным образом (через этиловый снирт) не участвует, являясь типичным побочным продуктом процесса. [c.178]

Из данных табл. 1 видно, что полученные в результате синтеза дивинил, этилен и этиловый спирт радиоактивны. [c.179]

Распределение радиоактивного углерода между этиловым спиртом и ацетальдегидом после процесса синтеза дивинила [c.182]

При проведении синтеза дивинила с немеченым этиловым спиртом, при одновременной подаче меченного дивинила в смеси с другими газами синтеза, образовавшийся кокс не был радиоактивным. В обоих случаях одновременно с процессом коксообразования на катализаторе протекал процесс полимеризации. [c.199]

Сопоставление ранее изложенных данных но хемосорбции этилового спирта на катализаторе с результатами радиохимических измерений дало основание считать, что в процессе каталитического синтеза дивинила при наличии в реакционной системе паров спирта и газообразного дивинила кокс образуется в основном из этилового спирта, хемосорбированного на катализаторе. [c.199]

На основании всех данных следует, что в ироцессе каталитического синтеза дивинила из спирта на катализаторе Лебедева одновременно с основным процессом образования дивинила протекают два побочных процесса образование кокса из этилового спирта, хемосорбированного на катализаторе, и полимеризация дивинила из газовой фазы. При образовании на катализаторе значительных количеств кокса появляется дополнительный процесс гидрирования дивинила до псевдобутилена. [c.199]

Возникновение таких новых отраслей химической промышленности, как производство синтетического этилового спирта, полиэтилена и других производных этилена, а также кумола, синтетического изопропилового спирта, жидких и твердых полимеров пропилена-, дивинила дегидрированием н-бутиленов, полиизобутилена и бутилкаучука, моющих средств и ряда других открыло широкие пути к использованию богатых сырьевых ресурсов этилена, пропилена и бутиленов. Невиданные темпы развития нефтехимического синтеза на основе олефинов привели к тому, что вскоре эти продукты стали основным сырьем нефтехимии. Достаточно отметить, что в США производство этилена с 9 тыс. г в 1930 г. возросло до 2270 тыс. т в 1960 г. При сравнительно небольших темпах развития промышленности в целом, нефтехимическая промышленность капиталистических стран развивается очень быстро. Производство того же этилена в США в течение 50-х годов возросло почти в 3,5 раза. [c.3]

Одной из наиболее значительных областей промышленного применения этилена является (производство синтетического этилового спирта. В Советском Союзе имеется ряд заводов, производящих синтетический этиловый спирт. Синтетический этиловый спирт применяется, главным образом, в качестве сырья в производстве дивинила по С. В. Лебедеву хотя в настоящее время развивается производство дивинила непосредственно дегидрированием углеводородов С4, а также растет спрос на, этилен для других важных синтезов (полиэтилен, окись этилена и др.), абсолютные количества этилена расходуемого на синтетический этиловый спирт не только не уменьшаются, а, наоборот, увеличиваются, так как потребности в этиловом спирте продолжают расти. [c.101]

Синтез ЫН, Получение дивинила из этилового спирта Синтез СНрН и высших спиртов Оксосинтез [c.634]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

Содержание радиоактивного углерода в дивиниле однозначно говорит о том,что кротоновый альдегид в процессе синтеза превращается в дивинил. Пониженная по сравнению с удельной радиоактивностью исходного кротонового альдегида удельная радиоактивность дивинила показывает, что он разбавлен неактивным дивинилом, образовавшимся из спирта. Произоп1ло ли образование дивинила из спирта через стадию образования кротонового альдегида, можно было бы решить по удельной радиоактивности кротонового альдегида, выделенного из продуктов реакции. Однако среди продуктов реакции кротоиовый альдегид нам обнаружить не удалось. Но сам факт отсутствия кротонового альдегида в продуктах реакции и высокое содержание радиоа] тивного углерода в дивиниле говорят о 610 большой реакционной способности вообще и в направлении образования дивинила в частности. Соотношение скоростей нревращения этилового спирта в дивинил и кротопового альдегида может быть оценено по удельной радиоактивности дивинила. Можно видеть, что скорость образования дивинила из этилового снирта ниже, чем из кротонового альдегида. [c.181]

Этиловый спирт с давних пор применяется в химической и в других отраслях промышленности в качестве растворителя. Этому способствует, с одной стороны, простота получения его из пищевых продуктов методом брожения и, с другой стороны, универсальность его как технического растворителя. В качестве сырья для промышлепностн органического синтеза в СССР этиловый спирт стал широко применяться с 30-х годов после работ С. В. Лебедева по синтезу дивинила из этанола. Примерно в это же время были созданы установки по производству ацетальдегнда дегидрированием этанола. [c.26]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Получение полибутадиенового каучука по методу С. В. Лебедева из этилового спирта приобрело огромное значение, особенно, после перевода промышленных методов синтеза на эти, ]овый спирт из непищевого сырья. В настоящее время считается более эффективным и экономически выгодным базировать получение дивинила на методах каталитического дегидрирования бутана из газов нефтепереработки, что сокращает стоимость полибутадиенового каучука. Ресурсы бутана в нашей стране огромны. [c.601]

Образование альдоля нз ацетальдегида под действием окиси магнля пред-яолагается как одна нз стадий синтеза дивинила (по Лебедеву) из этилового спирта (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. ]. М.. Химия , 1974, с. 269). [c.154]

Синтез дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. Работы Ю. А. Горина по изучению механизма этого процесса. Синтез дивинила по методу Кучерова-Остромысленского. Синтез дивинила на базе естественного газа и газов крекинга нефти. Синтез изопрена, хлоропрена, изобутилена. Полимеризация с помощью металлического натрия. Строение и свойства иатрий-дивинилового каучука. Эмульсионная полимеризация. Технология и механизм процесса. Овойства и строение каучуков Буна-Ы, Буна-5 и хлоропренового. Полимеризация в растворах. Полиизобутиленовые каучуки. Поликонденсация. Полисульфидные каучуки и др. [c.234]

Каталитический синт з дивинила из этилового спирта, разработанный С. В. Лебедевым, сопровождается вторичными процессами, приводящими к образованию ряда-побочных продуктов. Изучение последних было начато еще С. В. Лебедевым, обнаружившим более 20 веществ [1]. В результате дальнейшего изучения число их было увеличено и в настоящее время составляет около 50. Однако состав побочных про,дуктов изучен еще далеко не полностью. Это относится главным образом к тем веществам, которые получаются в незначительных количествах, чем затрудняется их выделение и идентификация. Дальнейщ( е изучение состава побочных продуктов контактного синтеза дивинила из спирта представляет интерес для более глубокого понимания механизма процесса и для более )ациоиального разделения и использования этих продуктов. Несмотря на довольно больщое число последних, их суммарный выход сравнительно Иевелик. Это достигнуто усоверщенствованием катализатора и повышением избирательности его действия по отношению к образованию главного продукта реакции — дивинила. [c.268]

В сложном процессе контактного синтеза дивинила из этилового спирта уксусный альдегид является промежуточным, а бутиловый спирт и масляный альдегид — побоч1ными продуктами реакции. Взаимодействие их по указанной схеме объясняет образование гексадивна-2,4. [c.271]

Однако важно подчеркнуть, что каталитический синтез дивинила на основе этилового опирта, осуществленный Лебедевым, можно считать блестящим завершением олромного цикла работ по всевозможным превращениям спиртов, который начат был Ипатьевым. [c.70]

Синтез дивинила из этилового спирта и вообще получение диеновых углеводородов из соответствующих спиртов продолжают до сих пор интересовать исследователей [241]. Об этом свидетельствует, в частности, не так давно опубликованный обзор испанского химика Вердехо Виваса [242], отмечающий большое значение работ советских химиков в указанном направлении. [c.246]

Аналогично протекают реакции и с другими спиртами, а также с бинарными смесями. Установлена возможность образования дивинила из этилового спирта через бутиленгликоль-1,3 [249]. На основе предложенных схем реакций Горин и его сотрудники разработали методы синтеза на катализаторе Лебедева различных гомологов дивинила. Так, из смеси этилового и бутилового спиртов получены гексаднен-1,3 и -гексадиен-2,4 [252] из смеси н. бутилового спирта и ацетона синтезированы гептадиен-1,3 н гептадиен-2,4 [250]. [c.247]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

Среди продуктов превращения одного этилового спирта в адсорбционном слое мы не обнаружили дивинила. Этот факт может быть связан с тем, что образующийся из этилового спирта ацетальдегид должен десорбироваться с катализатора дальнейшие его превращения происходят на других участках катализатора. В наших опытах он удалялся с поверх-но( ти кaтaJrизaтopa и из реактора, что лишало его возможности дальнейшего превращения. Образование небольших количеств дивинила из ацетальдегида показывает, что все стадии синтеза дивинила, следующие за образованием ацетальдегида, хотя бы частично, могут протекать на катализаторе без отрыва промежуточных продуктов в газовую фазу. [c.177]

Увеличение выхода дивинила из ацетальдегида в присутствии этилового спирта подтио[)ждает предположение Горина о том, что этиловый спирт является не только исходным продуктом синтеза, но играет еще активную роль в процессе синтеза на более поздних стадиях. [c.177]

Шз табл. 2 видно, что суммарная радиоактивность этилового спирта превыгиает суммарную радиоактивность этилена, т. е. в процессе синтеза степень превращения диэти,аового эфира в спирт превьппает степень его превращения в этилен. Это означает, что в процессе синтеза дивинила, наряду с реакцией 1), может происходить гидратация эфира до этилового спирта но реакции 2). [c.180]

Как видно из данных табл. 4, после синтеза дивинила этиловый спирт и ацетальдегид получаются с близкими уде.11ьпыми радиоактивностями. [c.182]

С этой целью применяли либо этиловый спирт, меченный либо дивинил, меченный Синтез этилового спирта, меченного радиоуглеродом, проводился по методу, разработанному в Институте физической химии АИ СССР Н. И. Кейер, Б. В. Клименком, Г. В. Исагулянцем и О. А. Головиной [17, 18]. [c.198]

Меченый дивинил получали в процессе каталитического синтеза из меченого этилового спирта па катализаторе Лебедева, после чего его выделяли в виде тетрабромида дивинила. Последний дважды нерекристаллн-зовывали и переводили в дивинил нри нагревании в спиртовом растворе в присутствии гранулированного металлического цинка. [c.198]

В то же время дивинил, находящийся в газовой фазе, приводит к образованию полимеров. Этот вывод вытекает из данных по каталитическому синтезу дивинила из немеченого этилового спирта с одновременной подачей меченого дивипила. Здесь радиоактивность дивинила после контактирования с катализатором уменьшалась на 22%. Глубина превращения дивинила в ряде опытов, проведенных в аналогичных условиях, определенная обычным аналитическим методом (бромирование), имела практически ту же величину (18%). Образовавшиеся полимеры прочно адсорбируются на катализаторе и могут быть полностью удалены с его поверхности только посредством откачки при 480°. [c.199]

Наряду с расширением производства олефинов и потребления их в таких хорошо оовоенных отраслях промышленности, как производство этилового спирта, полиэтилена, окиси этилена, ацетона, полипропилена, дивинила и других, появляются новые оригинальные пути использования этого ценного углеводородного сырья. За последние годы, например, интенсивно исследуются и уже внедряются в промышленность такие процессы, как получение этилен-пропиленового каучука, прямой синтез акри-лонитрила совместным окислением пропилена и аммиака, хлорирование этилена с получением хлористого винила, полимеризация а-бутилена и а -амиленов с получением высококачественных смол и ряд других. [c.4]