Кальций, константы нестойкости

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Задача. Определить состав и константу нестойкости комплексов кальция и магния с комплексоном III по методу растворимости. [c.154]

Гидратацию катионов можно рассматривать как образование аквакомплексов, прочность которых определяется величинами констант нестойкости. Легкость, с которой ионы металлов образуют гидраты, возрастает с увеличением их заряда и уменьшением радиуса. Гидраты ионов щелочных металлов нестойки, щелочноземельных более прочны. Например, гидратированный ион кальция, в основном определяющий жесткость природной воды, может быть представлен в виде октаэдра [Са(Н20)в] , в центре котО [c.59]

В данной работе необходимо определить состав и константу нестойкости щавелевокислого комплекса кальция. [c.185]

Определение состава и константы нестойкости щавелевокислого кальция [c.189]

Определение константы нестойкости щавелевокислого комплекса кальций [c.189]

Константы нестойкости комплексных соединений, образуемых производными иминодиуксусной кислоты с магнием, кальцием, барием и цинком [c.19]

Константа нестойкости таких комплексов чрезвычайно мала от 10 до 10 . В частности, константа нестойкости комплекса кальция 2,6-Ю ", магния 2-10- . [c.284]

Расчет констант кислотной диссоциации групп флуорексона и констант нестойкости, его комплексов с кальцием, стронцием и барием проводился по данным потенциометрического титрования на потенциометре ЛП-58 со стеклянным электродом электродом сравнения служил каломельный электрод. Потенциометр калибровали по буферным растворам с [c.359]

Данные для расчета и величины констант нестойкости комплексов МН-зФ кальция, стронция и бария приведены в табл. 5. [c.364]

Результаты расчета констант нестойкости комплексов МеФ с кальцием, стронцием и барием приведены в табл. 8. [c.368]

Константы нестойкости комплексов кальция, стронция и бария с флуорексоном [c.369]

Константа нестойкости таких комплексов чрезвычайно мала от 10 —в частности, для кальция и магния она соответственно равна 2,6.10 Ч и 2.10 . [c.303]

Пример 3. Папишите координационную формулу, укажите координационное число и заряд комплексообразователя, заряд внутренней сферы и выражение константы нестойкости следующего комплексного соединения гексанитритокобальтат (III) кальция. [c.112]

Магний можно титровать комплексоном III в присутствии индикатора — ионов одновалентного таллия [426]. С комплексоном III таллий (I) образует менее прочный комплекс, чем магний со-ответствуюш,ие константы нестойкости составляют 1,6-Ю и 2,6-10 . Поэтому сначала с комплексоном III реагирует магний, только после этого начинает взаимодействовать таллий. Конец титрования устанавливают по уменьшению тока Т на капающем ртутном электроде при —0,55 в (отн. нас. к.э.). Титруют при pH 10, создавая среду с помощью аммиачного буферного раствора. Концентрация ионов таллия должна быть меньше начальной концентрации ионов магния по крайней мере в 10 раз. Для удаления кислорода и для перемешивания через раствор пропускают водород. Метод позволяет определять Mg и Са при совместном присутствии при pH 10 титруют сумму Mg и Са, при pH 12,4 — кальций. [c.108]

В. Ф. Торопова и Ф. М. Батыршина применили в качестве индикатора раствор таллия (I). Константа нестойкости комплексоната таллия (I) на 3 порядка выше константы нестойкости комплексоната магния и на 5 порядков — комплексоната кальция. Это позволяет раздельно определять кальций и магний, если проводить титрование в двух аликвотных частях на фоне буферных растворов с различным значением pH. Количества определяемых элементов кальция — от 0,1 мг и выше, магния — от 0,4 мг и выше. [c.235]

При разработке ускоренного метода определения кальция в шлаках мы отделяли марганец и другие мешающие элементы путем экстрагирования их диэтилдитиокарбаминатных комплексов [1]. Судя по литературным данным 2—4], взаимодействие марганца с диэтилдитиокарбаминовой кислотой (остаток ее обозначим ДДК) изучено слабо. О составе этого соединения существуют противоречивые мнения. Отсутствуют также данные о растворимости комплекса в воде и о константах нестойкости в органических растворителях. С целью выяснения и уточнения затронутых вопросов и было предпринято настоящее исследование. [c.183]

Превосходные разделения в аналитической химии можно выполнить пользуясь в качестве элюента растворами ЭДТА [28]. Примером может служить разделение кальция, стронция, бария и радпя [6, 15]. Кальций и стронций элюируют раздельно 0,01М раствором ЭДТА при pH 7,4. Затем при pH 9 элюируют последовательно барий и радий. Аналогичные методы разделения щелочноземельных металлов применялись многими авторами [9, 13, 38, 88 89]. Этп-лендиаминтетраацетат является ценным элюентом и тогда, когда нужно щелочноземельные металлы отделить от других металлов. В этом случав также рекомендуется применять ступенчатое элюирование растворами с повышающейся величиной pH. Для химика-аналитика представляет также интерес отделение редкоземельных элементов от стронция и бария [15], разделение актиния, висмута, свинца и радия [15], а также отделение алюминия от магния [22]. Когда константы нестойкости комплексов значительно различаются, разделение удобно осуществлять методом селективного поглощения. Типичным примером может служить разделение свинца и бария [76]. [c.313]

Последовательность выполнения работы. Определение состава и константы нестойкости щавелевокислого комплекса кальция проводят статическим методом ионного обмена при комнатной температуре. Для этого в колбочках с притертыми пробками готовят серию растворов с различным содержанием комплексообразователя Ыз2С204 и один раствор без него. При приготовлении растворов, согласно теоретическим предпосылкам, необходимо учитывать следующие требования, предъявляемые к растворам и юнообменной смоле [c.188]

Двухъядерные комплексы не были получены с 1,2-диаминоцикло-гексантетрауксусной кислотой, а только с 1,3- и главным образом с 1,4-кислотой. У последней расстояние между обоими атомами азота достаточно велико, чтобы обе иминодиуксусные группы могли образовывать независимые друг от друга комплексные соединения. Их устойчивость меньше, чем у аналогичных полиметиленовых кислот. В табл. И помещены соответствующие константы нестойкости комплексов с кальцием и магнием. [c.37]

Впрочем, некоторые аналитические опыты показали, что можно выбрать такие условия, при которых один катион количественно вытесняется из комплекса другим катионом, образующим комплекс, у которого константа нестойкости намного больше константы нестойкости первого комплекса. Так, например, в аммиачной среде можно вытеснить ион цинка из комплекса (рК 2пУ =-=16,1) ионом кальция (рКса =10,6) и количественно осадить в виде в присутствии никеля, который не вытесняется из комплекса (p/ N Y -=18,4). Подобным же образом можно количественно вытеснить кобальт из комплекса. В следующих главах будет показано, как можно использовать в анализе различную скорость реакций обмена, которые сами однако нуждаются в более подробном теоретическом исследовании. [c.156]

Пример. nP a aOj =2-10" , Константа нестойкости комплексоната кальция равна [c.560]

Рис. 6. Кривая зависимости величины обратного логарифма кажущейся константы нестойкости комплекса кальция с ЭДТА от pH раствора.

Рис. 7. Кривые зависимости значений обратных логарифмов кажущихся констант нестойкости комплексов цинка н кальция с ЭДТА от pH раствора.

Для расчета констант нестойкости комплексов 1ЛФ с кальцием, стронцием и барием к раствору, содержащему флуорексон и щелочноземельный металл, в среде 0,1 н. едкого кали, добавляли комплексообразователь с близкой к флуорек-сону комплексообразующей способностью. В нащем случае мы добавляли комплексон I и наблюдали изменение флуоресценции растворов. Для расчета констант нестойкости комплексов МФ учитывали равновесия 368 [c.366]

Значения / /СмеФ, рассчитанные по формуле (16) из флуориметрических данных (табл. 8) при разных условиях, не сильно отличаются друг от друга. Однако, как это видно из табл. 9, константы нестойкости комплексов кальция с флуорексоном несколько занижены по сравнению с соответствующими величинами для соединений В, С и Д. Как видно из табл. 9, определенные нами аналитические характеристики флуорексона согласуются с литературными данными, приведенными для близких к нему по структуре комплексообразующих соединений. [c.371]

Для определения ванадия (V) применяют также , помимо тиооксина, другие органические реактивы дитиобиурет [38], требующий введения ионов меди(II) в качестве катализатора а-наф-тиламин [39], позволяющий определять до Ю " М ванадия(V) карбоксиметилдитиокарбаминаты кальция и натрия [40, 41]. Вообще органические реактивы рекомендуются для определения ванадия в разных степенях окисления. Так, можно воспользоваться ЭДТА [42] константы нестойкости комплексонатов ванадия (III) и ванадия(IV) различаются почти на порядок (в 7 раз), и это позволяет последовательно титровать при рН = 3—4 сначала ванадий(III), а затем ванадий(IV). Для определения ванадия в степени окисления III, IV и V рекомендуется бензгидроксамовая кислота [43], а также эриохромцианин и галлоцианин, образующие комплексные соединения с ванадием (III) и (IV) [44]. Ванадий (III) образует комплексное соединение с тироном [45], и его можно определять, титруя раствор на фоне ацетатного буферного раствора по току восстановления ванадия(III) на ртутном капающем электроде ванадий(IV) при этом не мешает. Практически не мешает ванадий(IV) и при титровании ванадия(III) раствором бихромата на фоне 1 н. серной кислоты [46] ванадий(III) реагирует с бихроматом почти мгновенно, тогда как ванадий (IV) — очень медленно и не количественно, даже при повышении температуры. Полного окисления ванадия (IV) можно достигнуть на фоне смеси 1 н. серной кислоты и 3 н. фосфорной кислоты при 80 °С. Поэтому при комнатной температуре в 1 н. серной кислоте ванадий(III) можно определять в присутствии ванадия(IV). Однако, если содержание ванадия (IV) превышает содержание ва- [c.119]

В ряде работ по теории применения цветных индикаторов для комплексонометрического титрования указывается что, кроме соотношения констант нестойкости комплексов металла с индикатором и комплексоном III, на ошибку титрования влияет также и концентрация индикатора. Это обстоятельство становится особенно важным, если титровать не миллиграммовые, а микрограммовые количества металла. Так, например, чтобы титровать 2,5-10 М раствор кальция (0,1 мкг в 1 мл) при соотношении концентраций металла и индикатора, равном 10, нужен 2,5-10 М раствор индикатора. При столь малой концентрации индикатора изменение его цвета заметить невозможно. Например, при титровании ионов магния с эриохром черным Т нужна концентрация индикатора 2,5-10 моль л. Если судить о конце титрования по возникновению или исчезновению свечения флуоресцентного индикатора, то предельная концентрация, при которой еще заметны такие изменения, значительно ниже. В работе Е. А. Божевольнова и С. У. Крейнгольда концентрация флуорексона в растворе для титрования была 2-10 моль л. [c.263]

Например студенистый осадок фтористого кальция ( aF ) трудно растворяется в минеральных кислотах и почти не растворяется в уксусной кислоте. Если же в раствор, содержащий осадок aF , добавить растворимую соль трехвалентного железа, алюминия, бериллия, циркония или соединение бора, то этот осадок будет довольно хорошо растворяться в разбавленных кислотах. Объясняется это тем, что константы нестойкости соответствующих фторидных комплексов [FeF,p , [A1FJ , [BeF ] , [ZrFJ и [BFj] весьма малы, и концентрация нонов F в растворе становится недостаточной для удовлетворения соотношения [c.294]

Прочность внутрикомплексных соединений характеризуется константой нестойкости или отрицательным логарифмом этой константы рК=—1 Л . Более высокое значение рК характеризует высокую устойчивость комплексо-ната. Так, рК для ЭДТАцетатов кальция, магния, железа двухвалентного, железа трехвалентного, меди, цинка равны соответственно 10,96 8,69 14,33 25,1 18,6 16,1. [c.176]

Комплексные соединения этих инд каторов с Са- и Mg2 ( бладают более высокой константой нестойкости, чe 5 с три-лоном Б, и последний извлекает катионы из их комплекса с индикатором. В эквивалентной точке, когда все ионы кальция и магния будут связаны трилоном Б, свободный индикатор изменяет окраску раствора. [c.71]

В работе [15] эти особенности объяснены выраженной склонностью хлорида кадмия к аутокомплексообразованию, в результате которого концентрация свободных т. е. не связанных в хлоридные комплексы) ионов d2+ и С - в растворе резко убывает. Используя литературные значения ступенчатых констант нестойкости хлоридных комплексов кадмия, авторы [15] вычислили ориентировочную концентрацию в растворе свободных ионов d + и С1 . Затем находили значения реальных коэффициентов активности свободных ионов путем деления С1 > найденных по измерениям компенсирующих напряжений соответствующих вольта-цепей, на концентрацию этих ионов. Концентрационная зависимость у] для свободных ионов оказалась близкой к аналогичной зависимости в растворах хлоридов магния, кальция и бария в частности, на кривой Y d + = f (V ) появился четко выраженный минимум, отвечающий концентрации соли около 0,2 моль/кг. Это позволило заключить, что в водных растворах d состояние не связанных в хлоридные комплексы ионов Gd + и С1 не очень сильно отличается от состояния соответствующих ионов в растворах хлоридов щелочноземельных металлов. [c.136]

Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования комплекса, следует связать ионы водорода. Этого достигают, добавляя аммиачный буфер (МН40Н+ЫН4С1), обеспечивающий достаточно высокий pH раствора. Константа нестойкости таких комплексов чрезвычайно мала от 10 до 10 . В частности, константа нестойкости комплекса кальция 2,7-10 , магния 2,0-10 . [c.278]

Гидратацию катионов можно рассматривать как образование акво-комплексов, прочность которых определяется величинами констант нестойкости. Легкость, с которой ионы металлов образуют гидраты, возрастает с увеличением их заряда и уменьшением радиуса. Гидраты ионов щелочных металлов нестойки, щелочно-земельных более прочны. Например, гидратированный ион кальция, в основном определяющий жесткость природной воды, может быть представлен в виде октаэдра 1Са (Н20)в1 +, в центре которого находится ион кальция, электростатически связанный с шестью молекулами воды, расположенными в его вершинах. Особыми свойствами обладает ион водорода протон образует прочный аквокомплекс с донорно-акцепторной связью— ион гидроксония Н3О+. В водных растворах к этому иону присоединяется еще три молекулы воды, менее прочно связанные с протоном, и образуется комплекс Н(,0+. Другие аквокомплексные ионы также способны ориентировать вокруг себя дополнительные молекулы воды, например [А1 (НгО)в1 + и 1А1 (Н20)12 1 +. [c.56]

Раствор, полученный после растворения углекислого никеля в водном растворе двунатриевой соли этилендиаминотетрауксусной кислоты упаривался в сушильном шкафу в течение нескольких дней при 40—50°. Раствор постепенно приобретал сиропообразную консистенцию и, наконец, превращался в стекловидную твердую массу сине-зеленого цвета. Даже при рассматривании частиц твердой соли под микроскопом нельзя было обнаружить их кристаллическую структуру излом имел раковистый вид. При высушивании при более высокой температуре (80—90°) соль теряла кристаллизационную воду, рассыпаясь в голубовато-белый порошок. Подобное же явление наблюдается при сто-янии твердой соли в эксикаторе над безводным хлористым кальцием. Была сделана попытка определения константы нестойкости полученной соли в водных растворах путем составле- О ния концентрационного элемента. Попытка, к сожалению, не увенчалась успехом, так как разность потенциалов в таком элементе оказалась со-вершенно неустойчивой, повидимому, вследствие пассивирования поверхности никелевого электрода. Лишь в самое последнее время Шварценбаху и Фрейтаг( ] удалось определить константу нестойкости никелевой соли косвенным путем. По их данным, [c.1151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология