Гидрирование на благородных металлах

Когда условия осуществления реакции определены, приступают к подбору катализатора из веществ, которые устойчивы при этих условиях. В реакциях гидрирования обычно стабильны металлы или не восстанавливаемые водородом оксиды, например СггОз. В реакциях окисления, как правило, устойчивы оксиды или благородные металлы. [c.8]

Из благородных металлов чаще всего в катализе используются платина и палладий. В несколько меньших количествах применяется родий, главным образом при гидрировании монооксида углерода в определенные одно-, двух- и трехатомные спирты. Благородные металлы часто наносят на активированный уголь в строго заданных условиях, тщательно определяя тин активи- [c.108]

По аналогии с хемосорбцией удельная активность увеличивается справа налево в каждом длинном периоде. Эта разница относительно мала между элементами групп 1Б и ПБ, но резко возрастает между группами 1Б и УИ1. Для гидрирования наиболее ненасыщенных молекул (за исключением азота) существует максимум активности в группе УП1 или в триадах N1, Рс1, или Со, КЬ, 1г. Активность в реакции синтеза аммиака равна нулю в правой стороне группы УП1 и увеличивается монотонно при движении влево в этой группе, становясь значительной за кобальтом и его аналогами. Си, Ag и Аи боле активны, чем N1, Рс1 и Р1, только при разложении перекиси водорода. Очевидно, что в кислотной среде могут быть применены только благородные металлы. [c.24]

Гидрирование — реакция, представляющая собой частный случай восстановления. Водород присоединяется к кратной связи или ароматическому ядру в присутствии катализатора, которым служит обычно измельченный благородный металл, например Р1, Р(1, N1 и др. [c.109]

В лабораторных условиях этот метод вытеснен применением в качестве катализаторов благородных металлов, которые позволяют проводить реакцию гидрирования в значительно более мягких условиях в жидкой фазе. [c.525]

Для определения возможности использования в процессе гидрирования бензола в составе головных фракций риформата второй ступени катализаторов, не содержащих благородных металлов, были проведены эксперименты с катализаторами марки К У. [c.96]

Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

Платиновые и другие катализаторы на основе благородных металлов полностью или частично дезактивируются многими веществами - контактными, или каталитическими, ядами. Особенно они чувствительны к соединениям двухвалентной серы (Н25, К8Н, 82, тиофен и др.), мышьяка и фосфора. Отсюда высокие требования к чистоте как реактивов, применяемых при получении этих катализаторов, так и всех компонентов реакционной системы гидрирования (водород, восстанавливаемое соединение, растворитель). Следует заметить, что в некоторых случаях одна и та же добавка к катализатору может играть роль либо промотора, либо дезактиватора в зависимости от ее количества и температуры реакции. [c.20]

При низкотемпературном восстановлении эту побочную реак-цию удается в основном предотвращать, останавливая гидрирование по поглощении рассчитанного количества водорода. При использовании в качестве катализатора благородных металлов, в наибольшей степени способствующих гидрогенолизу, следует проводить гидрирование в нейтральных растворителях - этаноле и этилацетате, но не в уксусной кислоте, так как в кислых средах скорость гидрогенолиза возрастает. [c.60]

Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах [1, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином [c.125]

Кислотно-основные катализаторы, не имеющие в своем составе атомов илн ионов переходных металлов, в том числе и благородных, представляют интерес для промьшшенной реализации, например в процессах селективного гидрирования углеводородов, окисления различных веществ и в др. Преимущества таких катализаторов состоят как раз в отсутствии в их составе благородных металлов, а следовательно, и в их возможной нечувствительности к типичным ядам для металлических катализаторов, например к сернистым соединениям. Дальнейшие исследования в зтом направлении покажут, в какой степени оправданы зти прогнозы. [c.134]

Действие ядов специфично для данного катализатора и соответствующей каталитической реакции. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, особенно благородные металлы. Ядами для платинового катализатора, широко применяемого в процессах окисления, являются сероводород и другие сернистые соединения, соединения мышьяка, фосфористый водород, ионы металлов РЬ2+, Си " , 5п2+, Ре + и др. К ядам для металлических катализаторов гидрирования (железо, кобальт, никель, палладий, [c.232]

Каталитическая очистка от органических веществ основана на каталитическом окислении или восстановлении примесей. Активные компоненты катализаторов, используемых для очистки отходящих газов, можно разделить на три группы благородные металлы сплавы оксидные системы. Они должны окислять более 90% (об.) СО и углеводородов в широком интервале температур (250-800 °С) в присутствии воды ( 15%) и не должны отравляться соединениями серы. Наиболее распространены платиновые катализаторы вследствие способности ускорять самые различные реакции превращения органических соединений в окислительных и восстановительных средах (окисление, гидрирование и т.д.). Для обезвреживания газов используются и более дешевые катализаторы на основе оксидов неплатиновых металлов (N1, Си, Сг, Мп). [c.440]

Гидрокрекинг. Гидрирование. Для первой ступени или для одноступенчатого гидрокрекинга, а также в процессах гидрирования с целью получения циклогексана из бензола, смазочных масел и др. продуктов применяются катализаторы, которые содержат окислы никеля, кобальта, вольфрама или молибдена, а также окислы кремния и алюминия. В некоторых случаях к катализатору добавляется галоген. Катализаторы второй ступени гидрокрекинга содержат благородные металлы (палладий и платину) и обладают высокой расщепляющей и изомеризующей способностью. Ниже приводится техническая характеристика двух типов катализаторов гидрирования, [c.323]

Катализаторы, применяемые для гидрирования окиси азота и ацетилена, можно разделить на две группы на основе неблагородных и благородных металлов. [c.439]

Снижение содержания ароматических углеводородов можно достичь при одноступенчатом жестком гидрировании дизельного топлива на специальных катализаторах или при двухступенчатом гидрокрекинге с применением на второй ступени катализатора, содержащего благородный металл. Для проведения процесса в одну ступень требуется высокое давление, в две ступени-значительные капиталовложения. Несколько фирм разрабатывают менее дорогие способы снижения содержания твердых частиц в выхлопных газах автомобилей с помощью присадок. [c.220]

Активные компоненты катализаторов, используемых для очистки отходящих газов, можно разделить на три группы благородные металлы, сплавы и оксидные системы. Катализаторы должны окислять более 90% (об.) СО и углеводородов в широком интервале температур (250-800 °С) в присутствии воды (около 15%) и не должны отравляться соединениями серы. Наиболее распространены платиновые катализаторы вследствие способности их ускорять самые различные реакции превращения органических соединений в окислительных и восстановительных средах (окисление, гидрирование). [c.368]

В микрогетерогенном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов - палладия и платины, реже - золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими, катализаторами реакций гидрирования и окисления. Катализато- ром окисления молекулярным кислородом также служит колло-.ь идный осмий. ч< [c.378]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Для улучшения качества реактивного топлива рекламируется процесс (фирма Shell Oil) глубокого (на 90%) гидрирования ароматических углеводородов до нафтенов. Используется регенерируемый катализатор, содержащий благородный металл срок работы 3— 5 лет. Допустимое содержание серы в сырье —0,0005%. Гидрогенизат используется для компаундирования (1 1) с прямогонным керосином [c.88]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

При гидрировании как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется янтарная кислота, которая в свою очередь может быть прогидрирована в бутандиол. Гидрирование двойной связи идет значительно легче гидрирования карбоксильных групп. Для проведения последней реакции требуются давление водорода порядка 5000 фунт/дюйм и катализатор на основе благородного металла, предпочтительно рутения. В настоящее время этот процесс едва ли имеет какое-нибудь практическое значение. Но в патентной литературе, особенно в японской, появились утверждения о его экономичности. [c.124]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

Помимо получения продуктов химического превращения ас- фальтены могут быть использованы ля экстракции редких и благородных металлов из разбавленных сред, как ингибиторы радикальной полимеризации ряда полимерных материалов, катализаторы гидрирования, добавки для получения высокоплавких битумов, а также в качестве материалов для теплоизоляции трубопроводов и многих других целей. [c.217]

Для извлечения ароматических углеводородов из гидрированных бензинов пиролиза, так же как из катализатов риформинга, наиболее часто применяется экстракция. Широкое распространение получила экстракция смесью Н-метилпирролидона с этиленгликолем (процесс Аросольван ) [102], обеспечивающая в сочетании с последующей ректификацией получение высококачественных товарных ароматических углеводородов. В качестве экстрагентов применяются также гликоли, сульфолан, диметилсульфоксид и другие растворители [124]. При переработке узких гидроочищенных фракций пиролиза, содержащих более 75% одного какого-либо ароматического углеводорода (чаще бензола) применяется экстрактивная ректификация с Ы-метилпирролидоном (процесс Дистапекс ) [125], диметилформамидом [126] или другим растворителем. Двухстадийное гидрирование узкой фракции бензина пиролиза (Сб—Се) с последующей экстракцией гидрогенизата осуществляется и в процессах других фирм. Так, в одном из процессов на первой ступени гидрируются диолефины и стирол на катализаторе из благородного металла (давление 2,7—6,2 МПа, температура 65—218°С), а на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и удаляются сернистые соединения [127]. [c.186]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов обычно проводится с помощью алюмогидрида лития (ЫА1Н4), боро-гидрида натрия (МаВН4), металла и кислоты либо путем каталитического гидрирования (На + катализатор, которым служит обычно благородный металл или СгаОз+А Оз) [c.163]

Гидрирование ь о встряхиванием реакционной мае-с ы. Лабораторное гидрирование небольших количеств веществ проводят преимущественно при встряхивании реакционной массы и примзняют катализаторы на основе-благородных металлов и ш металлов Ренея. Форма реакционного сосуда ие имеет решающего значения это может быть грушевидная колба, утка пли крутлодонная колба. Большое значение имеет быстрота встряхивания (интенсивность перемешивания). Чаще всего прибор встряхивают в горизонтальном направлении, иногда в вертикаль- [c.40]

Гидрирование карбонильных соединений в присутствии никеля Репея [335] систематически исследовали Делении и Оро [127]. По данным этих авторов скорость поглощения водорода различными соединениями колеблется в широких пределах. При добавлении к карбонильным соединениям небольших количеств щелочи скорость поглощения водорода возрастает в два, три, а в некоторых случаях даже в десять раз. При использовании никеля Ренея, активированного благородными металлами (ила-тика, палладии), добавка щелочи оказывает еще болое сильное действие. Хорошие [c.68]

Во всех случаях никель получается в виде пирофорного кристаллического порошка, и поэтому его хранят под слоем спирта или воды. Он обладает высокой пористостью и большой удельной поверхностью. Свежеприготовленный катализатор содержит 25-100 мл/г водорода, причем с потерей водорода активность катализатора снижается известное влияние на каталитическую активность оказывает остающийся после выщелачивания алюминий. Поэтому, изменяя условия выщелачивания алюминия и промывки катализатора, можно получать различающиеся по активности сорта скелетного никелевого катализатора. Кроме того, катализатор про-мотируется добавлением в сплав хрома, молибдена или кобальта в количестве 3-10 % от массы никеля, введением солей благородных металлов в ходе промывки катализатора или при гидрировании, а также небольших количеств щелочи или органических оснований при гидрировании. Например, продолжительность гидрирования [c.21]

Наиболее распространенными для процесса гидрирования сероорганических соединений являются катализаторы на основе железа, кобальта, никеля, молибдена, меди, цинка [1, 10, о7—72]. Известны также катализаторы на основе благородных металлов [73, 74]. Как отдельный класс можно рассматривать катализаторы на основе модибдатов и тиомолибдатов [64]. Анализ литературных данных показывает, что наибольшей активностью обладают катализаторы на основе металлов VIII группы периодической системы. [c.304]

Процесс гидрирования с контактами из благородных металлов в основном имеет значение для лабораторий. Относительно сосуда для гидрирования выше (стр. 16) уже сказано все необходимое. Нет никаких оснований употреблять сосуды ипой формы, кроме укаг а1шых. [c.25]

Поскольку каталитическое гидрирование нитрилов широко применяется на практике, значительный интерес представляет вопрос о выходах целевых продуктов. Происходящие при гидрировании побочные реакции приводят к образованию вторичных и третичных аминов. Для подавления побочных реакций используют следующие приемы. В случае катализаторов на основе благородных металлов к реакционной смеси добавляют29-з2 кислоты. Так, гидрирование ка палладии ка активированном угле успешно проводится в присутствии хлористого водорода 29 гидрирование в присутствии палладия на сульфате б ария — в ледяной уксусной кислоте, содержащей 2% хлористого. водорода гидрирование на окиси платины — в ледяной -у ксусной кислоте, содержащей 3% концентрированной серной кислоты Ч. При гидрировании в присутствии кислот амины выделяются в виде солей. Гидрирование до аминов в сильнокислых средах на никелевых и кобальтовых катализаторах обычно не практикуется, поскольку они в этих условиях [c.348]

Каталитическое гидрирование. Пиридины легко восстанавливаются до пиперидинов (например, Нг/никель Ренея, 120°). В присутствии благородных металлов в качестве катализаторов восстановление происходит гладко (при 20°), если основания используются в виде хлоргидратов свободные основания могут отравлять катализатор. Пиридиновое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное так, 2-фенилпиридин, хинолин, изохинолин и акридин С бразуют соединения (406), (407), (411) и (412) -пот-ветственно. Исчерпывающее гидрирование этих соединений лронс-ходит с большим трудом. [c.71]