Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Деполяризация при выделении металлов

    Температуру раствора поддерживают повышенной, обеспечивая упомянутую выше деполяризацию при катодном выделении металлов группы железа. При катодном осаждении железа температуру нередко доводят до 85—100 °С. [c.296]

    Температура раствора поддерживается повышенной для обеспечения упомянутой выше деполяризации при катодном выделении металла (см. табл. 4.4). [c.410]


    Использование ртутного катода, хотя и требует особой аппаратуры и техники работы, позволяет осуществить такое разделение, которое невозможно на других электродах, например выделение металлов, потенциал осаждения которых отрицательнее, чем потенциал разряда водорода (щелочные и щелочноземельные металлы). Это объясняется тем, что выделение водорода на ртутном катоде сопровождается значительным перенапряжением, в то время как при выделении на этом электроде большинства металлов имеет место деполяризация. [c.163]

    Напряжение разложения может быть вычислено и теоретически из свободных энергий и теплоемкостей всех компонентов, участвующих в процессе. Нужно подчеркнуть, что экспериментально измеренное напряжение разложения никогда не бывает выше этой теоретической величины. Поэтому считают, что никакие явления перенапряжения, анодного пассивирования и т. п., повидимому, не имеют места в расплавах. Это объясняют большой скоростью всех процессов при высоких температурах. Наоборот, очень часто измеренное напряжение разложения оказывается значительно ниже теоретического. Иными словами, при электролизе расплавов имеет место деполяризация. Она обусловлена растворением катодно выделенного металла в электролите и обратным взаимодействием продуктов электролиза. [c.593]

    Иногда деполяризация при выделении металла имеет место вследствие образования соединений или твердых растворов [c.646]

    Как уже отмечалось, выделение металлов обычно сопровождается более или менее сильной химической поляризацией и поэтому для осаждения требуется приложить значительно больший катодный потенциал по сравнению с теоретически ожидаемым потенциалом этого металла. Но бывают иногда и обратные случаи, когда металл может быть выделен при отрицательном потенциале меньшем, чем теоретический. Обычно такое явление обусловлено деполяризующим действием катода, образующего сплав с осаждаемым металлом, упругость растворения которого благодаря этому процессу уменьшается, причем в некоторых случаях очень значительно. К таким случаям относится образование металлами твердых растворов и химических соединений, особенно таких, которые, в свою очередь, растворяются в избытке металла. Классическим примером этого рода деполяризации является электролитическое образование амальгам щелочных металлов на ртутных катодах. Хотя щелочные металлы и имеют самую большую упругость растворения, однако они, и натрий в том числе, осаждаются на ртутных катодах при электролизе хлористых солей. [c.374]

    При решении вопроса о возможности выделения того или иного металла электролизом водных растворов следует учитывать не только явления поляризации, но и явления деполяризации. Такие металлы, как натрий,, магний, алюминий и другие требовали бы для своего выделения из водных растворов таких высоких отрицательных потенциалов, которые намного превышают потенциалы выделения водорода с учетом его перенапряжения на любых материалах. [c.401]


    Аналогичная деполяризация выделения водорода наблюдалась и на других металлах, за исключением магния. В табл. 16 приведены потенциалы выделения водорода на ряде металлов при слабом и сильном звуковом облучении н величина деполяризующего эффекта. [c.129]

    Электролитическое получение сплавов с жидким катодом происходит с большим выходом по току и при меньшем напряжении, чем при обычном электролизе расплавленных солей с твердым индифферентным катодом. Естественное разделение (по плотностям) электродных продуктов уменьшает потери их, связанные с воссоединением, что должно обеспечить высокий выход по току. Отсутствие диафрагмы и возможность свести к минимуму расстояние между электродами должны приводить к снижению напряжения на электролизере. В том же направлении действует деполяризация при выделении металла на жидком катоде. Так, деполяризация при выделении натрия или калия на жидком свинце составляет величину -0,51 В, а при выделении кальция — даже 0,7 В. [c.289]

    Величина деполяризации при выделении металлов из расплавов на жидком катоде зависит от свободной энергии образования сплавов, поэтому различна для разных металлов. Вследствие этого выделение металлов на жидком катоде при электролизе расплавленных солей происходит в ином порядке, чем на твердом. [c.332]

    Деполяризация при выделении натрия на жидком свинцовом катоде. Образование жидкого сплава приводит к смещению катодного потенциала выделения металла в сторону более положительных значений, т. е. оказывает деполяризующее действие. Численная величина эффекта деполяризации (А ) представляет собой разность величин катодных потенциалов (фк) при выделении металла на жидком и твердом катодах. [c.284]

    Процессы коррозии металлов, у которых О = Н+, т. е. катодная деполяризация осуществляется водородными ионами по реакции (332) с выделением водорода, называют процессами коррозии металлов с водородной деполяризацией. [c.248]

    В кислой среде (pH < 4) пленка оксида железа растворяется, значение pH на поверхности железа снижается, и металл находится в более или менее непосредственном контакте с водной средой. При этом увеличение скорости реакции является результатом как значительной скорости выделения водорода, так и кислородной деполяризации. [c.105]

    Возрастание скорости коррозии железа по мере уменьшения pH обусловлено не только увеличением скорости выделения водорода в действительности облегченный доступ кислорода к поверхности металла вследствие растворения поверхностного оксида усиливает кислородную деполяризацию, что нередко является более важным фактором. Зависимость скорости коррозии железа или стали в неокисляющих кислотах от концентрации растворенного кислорода показана в табл. 6.2. В 6 % уксусной кислоте отношение скоростей коррозии в присутствии кислорода и в его отсутствие равно 87. В окисляющих кислотах, например в азотной, действующих как деполяризаторы, для которых скорость коррозии не зависит от концентрации растворенного кислорода, это отношение близко к единице. В общем, чем более разбавлена кислота, тем больше отношение скоростей коррозии в присутствии и в отсут- ствие кислорода. В концентрированных кислотах скорость выделения водорода так велика, что затрудняется доступ к поверхности металла. Поэтому деполяризация в концентрированных кислотах в меньшей степени способствует увеличению скорости коррозии, чем в разбавленных, где диффузия кислорода идет о большей легкостью. [c.109]

    В. Однако отслаивание битумных покрытий в условиях водных электролитов наблюдается и при минимальном защитном потенциале, равном —0,85 В по МСЭ, когда не созданы условия для выделения газообразного водорода в результате реакции водородной деполяризации. Такое явление можно объяснить тем, что адгезия битумного покрытия к металл] оказывается недостаточной, чтобы противостоять силе, действующей на границе раздела металл—покрытие в результате [c.115]

    При осуществлении электрохимической защиты трубопровода на всем его протяжении не удается создать одинаковые значения защитного потенциала. Так как в наиболее удаленных точках должен быть минимальный защитный потенциал, на ближних участках трубопровода неизбежно создает большой защитный потенциал, что может ускорить разрушение и отслаивание покрытия от металла. Однако отслаивание битумных покрытий в условиях водных электролитов наблюдается и при минимальном защитном потенциале, равном - 0,85 В по МСЭ, когда не созданы условия для выделения газообразного водорода в результате реакции водородной деполяризации. Такое явление можно объяснить тем, что адгезия битумного покрытия к металлу оказывается недостаточной, чтобы противостоять силе, действующей на границе раздела металл - покрытие в результате скопления миграционной воды (электроосмотические явления). ГОСТ 9.602- 89 предусматривает ограничение максимальных защитных потенциалов для подземных металлических сооружений. [c.117]


    Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкстракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов — амальгамная металлургия [6] — сходен с механизмом процессов, протекающих на твердых электродах. В настоящее время амальгамная металлургия распространена мало. Особенностями электролиза с ртутными электродами, отличающими его от процессов на твердых электродах, являются высокое перенапряжение выделения водорода == 1,41 + 0,114 lg г) и значительная деполяризация вследствие образования сплава металла с ртутью. Оба эти обстоятельства позволяют выделять из водных растворов даже такой электроотрицательный металл, как натрий. [c.251]

    Сравнение коррозионных диаграмм для коррозии с водородной и кислородной деполяризацией показывает, что в присутствии кислорода коррозия металла усиливается. Допустим, что в системе I — II (рис. 181) катодная реакция представляет собой выделение водорода. Этот процесс сопровождается значительным перенапряжением (см. 187) и ток коррозии относительно мал. Поскольку равновесный потенциал реакции поглощения кислорода ф более положителен, чем реакции выделения водорода (например, в нейтральной среде <Рон-.0,= Рн+.н, = [c.519]

    В то же время цементация отличается от контактной и от других видов местной коррозии своеобразием реакции деполяризации (выделение металла из раствора) и быстрым изменением ВО времени пл ощадей катода и анода. Помимо того, при цемеятащии доступ электролита к аноду через поры контактного осадка затруднен и катодные и анодные реакции протекают а разных участках, тогда как в услошях контактной коррозии оба электрода равнодоступны для электролита и на каждо М из них совмещаются катодные и анодные процессы. [c.136]

    Многие исследователи отмечают преимущественное выделение на катоде кобальта по сравнению с никелем и железа по сравнению с никелем и кобальтом [14, 17]. Скорость разряда компонентов в этих сплавах отличается от скорости выделения металлов в чистом виде. Для сплавов N1—Со, Ре—N1, Со—Ре установлены эффекты деполяризации и сверхполяризации. [c.135]

    Деполяризация при выделении металлов. Пели выделяемый металл образует твердый раствор или химическое соединение с металлом катода, то noтeпциaJi выделения первого металла становится более положительным, ]. е. катод1И)е выделение его облегчается — имеет место деполяризация. [c.413]

    Совместное восстановление двух (или более) металлов приводит к электрохимическому осаждению сплавов. Кроме влияния на величины ер и у м состава раствора, природы разряжаюш,ихся ионов, параметров электролиза и др., необходимо также учитывать взаимное влияние восстанавливающихся ионов и, изменение парциально.й молярной свободной энергии при сплавообразовании за счет совместного построения кристаллической реешетки. Если первое условие может вызвать смещение потенциала выделения металла в сплав в сторону более электроотрицательных значений (сверхполяризация), то второе явление способствует выделению металла в сплав при более положительных потенциалах (деполяризация) по сравнению с раздельным осаждением металлов. [c.142]

    Деполяризация при выделении металла. Одновременный разряд ионбв может быть осуществлен также другим путем. Если осаждаемый металл способен растворяться в материале катода или тем более образовывать с ним химическое соедй- [c.645]

    Ярким примером этого типа деполяризации, называемой деполяризацией при выделении металла, является-изменение потенциала выделения при разряде ионов натрия или другого электроотрицательного металла на ртутном катоде в нейтральном или щелочном растворе. Обратимый потенциал выделения чистого натрия из раствора, содержащего 1 эквивалент соли натрия на 1 л, равен приблизительно—2,7 в (см. табл. 49), но вследствие образования растворимых в ртути соединений заметный разряд ионов натрия идет уже при —1,2 в. В нейтральном растворе натриевой соли, т. е. при pH = 7, обратимый потенциал ионов водорода равен —0,4 в, но на чистом ртутном катоде даже при малых плотностях ток а имеет место большое перенапряжение, примерно равное 0,8 в (см.табл. 78) следовательно, выделение водорода не начнется до тех пор, пока потенциал катода не достигнет —1,2 в. Поэтому очевидно, что благодаря высокому перенапряжению водорода на ртутном катоде и большой деполяризации при разряде ионов натрия выделение натрия из водных растворов при pH = 7 может итти одновременно с выделением водорода. Можно отметить, что даже если исходным электролитом служит нейтральный раствор, например раствор хлористого натрия, то из-за разряда ионов водорода раствор вблизи катода станет щелочным тогда потенциал заметного выделения водорода станет еще отрицательнее, а именно около —1,6 в, и, следовательно, будет итти преимущественно выделение натрия. Эти закономерности делают возможным приготовление разбавленных щелочных амальгам электролизом растворов щелочных хлоридов, что и используется при электролитическом получении гидратов окисей щелочных металлов.  [c.646]

    Эффект деполяризации или сверхполяризации при выделении металлов в сплав можно определить, сопоставляя величины ф , полученные по формуле (16), с экспериментально определенными значениями потенциалов выделения чистого компонента. [c.40]

    Рядом авторов отмечено, что скорость разряда компонентов в этих сплавах отличается от скорости выделения металлов в чистом виде. У сплавов N1—Со, Ре—N1, Со—Ре установлено наличие эффекта деполяризации и сверхполяризации [15, 20, 22, 24,25,32]. [c.217]

    Парциальная поляризационная кривая выделения металла в сплав обычно не совпадает с поляризационной кривой выделения металла в виде чистой фазы. Если парциальная поляризационная кривая расположена при более положительных потенциалах, то этот эффект носит название деполяризации-, если кривая расположена при более отрицательных потенциалах, чем выделение металла в чистую фазу, имеет место эффект сверхполяризации. Возможны случаи, когда кривые пересекаются тогда имеется область потенциалов, в которой наблюдается и деполяризация при выделении металла в сплав, и сверхполяризация. [c.47]

    Эффекты деполяризации легко объяснимы, если учесть, что при образовании твердых растворов и интерметаллических соединений должна выделяться энергия сплавообразования. Последнее должно приводить к сдвигу потенциала выделения обоих компонентов в положительную сторону, т. е. к деполяризации. Однако во многих случаях наблюдается сверхполяризация при выделении одного из компонентов сплава (обычно более электроположительного). Этот факт также находит вполне логичное объяснение, если учесть изменение активности компонента в твердой фазе и снижение в результате этого константы скорости выделения металла. По-видимому, наиболее общим случаем является выделение электроположительного компонента со сверхполяризацией, связанной с дополнительным сдвигом потенциала в отрицательную сторону при кристаллизации на чужеродной подложке, и выделение электроотрицательного компонента в сплав до достижения потенциала его выделения в чистую фазу, т. е. с деполяризацией. После достижения равновесного потенциала отрицательного компонента образуется его чистая фаза и сплав. [c.47]

    Межкристаллитная коррозия дюралюминия (около 4—5% Си 0,5—1,75% Mg, по 0,5% 81, Мп и Ре, ост. А1), согласно работам А. И. Голубева, связана с разрушением образующегося при распаде твердого раствора (в виде более или менее непрерывной цепочки на границах зерен) интерметаллического соединения СцА12 в тех случаях, когда процесс коррозии сопровождается выделением водорода. В этих случаях на включениях СиА12 и зернах твердого раствора не образуется кроющая пленка продуктов коррозии, которая обычно (при кислородной деполяризации) препятствует коррозии включений СиА1з, а следовательно, и развитию межкристаллитной коррозии. Первоначальными очагами выделения водорода и возникновения межкристаллитной коррозии являются, по данным С. Е. Павлова и С. М. Амбарцумяна, межкристаллитные микропоры на поверхности сплава. Поэтому в качестве одного из наиболее эффективных путей борьбы с межкристаллитной коррозией алюминиевых сплавов, содержащих медь, рекомендуется уплотнение структуры металла. [c.420]

    Г. В. Акимов указывал, что тонкая иленка электролита представляет собой слабое препятствие для ироиикновения кислорода из атмосферы воздуха к корродирующей металлической ио-верхностп. Это обстоятельство обусловливает очень интенсивное иостуилеиие кислорода на катодные участки металла. В условиях коррозионного ироцесса с выделением водорода кислородная и водородная деполяризация протекают параллельно и независимо друг от друга. [c.173]

    Наиболее активны растворы, содержащие 2—7 % соли. Насыщенные солью буровые растворы (25%-ный раствор КаС ) из-за значительно меньшей растворимости кислорода менее опасны, чем пресные глиняные суспензии. Ускоряющее воздействие на коррозию металлов в водных растворах оказывают соли, способные гидролизоваться с образованием кислой среды. При этом коррозия протекает со смешанным контролем (выделение водорода и кислородная деполяризация) со скоростью, соответствующей скорости коррозии в кислотах при таком же значении pH. Примером таких солей являются А1С1з, N 504, МпСЬ, РеСЬ. Более высокие скорости коррозии вызывают аммониевые соли, например НН4С1. Ионы аммония могут появиться в растворе вследствие гидролиза реагентов, применяемых для обработок промывочных жидкостей, например гидролизованного полиакрилонитрила, аммиачной сульфат-спиртовой барды или нейтрализованного (аммиаком) черного контакта. [c.102]

    Совместное осаждение 5п и N1 на катоде достигается ири добавлении фторидов к. члоридам олова и никеля, которые образуют с оловом прочные комплексные анионы 5пр4 и ЗпРгС . При этом равновесный и катодные потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения. Благодаря этому при определенных плотностях тока достигается сближение потенциалов выделения эти.к. металлов на катоде. Совместному осаждению 5п и N1 способствует также неодинаковая деполяризация при разряде ионов обои.х металлов вследствие образования химического соединения Ы18п. [c.53]

    Как видно из рис. 1Х.З, при определении с и Ес можно пользоваться поляризационными кривыми, характеризующими эффективные скорости растворения металла и выделения водорода. При коррозии с кислородной деполяризацией необходимо, кроме того, учесть поляризационную кривую ионизации кислорода. Так как растворимость кислорода в растворах электролитов не превышает 2,5-10 молЕз/л, то на этой поляризационной кривой наблюдается площадка предельного тока диффузии. На рис. IX.3 предельному току по кислороду отвечает вертикальный участок на кривой зависимости 3 от — Е. При саморастворении металла / при определении с практически можно учитывать только скорости растворения металла и выделения водорода. Саморастворение металла II происходит как за счет выделения водорода, так и за счет восстановления кислорода. Для металла III скорость саморастворения определяется скоростью диффузии кислорода к его поверхности, а потому зависит от условий размешивания, вязкости раствора других факторов. Если же металл обладает еще более низкими скоростями анодного растворения, чем металл III, то его скорость саморастворения также определяется скоростью восстановления кислорода, но уже не диффузионной стадией, а стадией разряда — ионизации. Из рис. IX.3 видно, что в присутствии кислорода возможна коррозия таких металлов, для которых выполняется неравенство о, р>ме р> н р. [c.255]

Смотреть страницы где упоминается термин Деполяризация при выделении металлов: [c.142]    [c.375]    [c.329]    [c.52]    [c.384]    [c.93]    [c.329]    [c.50]    [c.375]    [c.165]    [c.494]    [c.501]    [c.112]   
Технология электрохимических производств (1949) -- [ c.413 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Деполяризация

Металлы выделение из руд



© 2025 chem21.info Реклама на сайте