Электролиты, гидратация

В свою очередь, неорганическая добавка, ускоряя как электролит гидратацию цемента за счет повышения ионной силы раствора [63], будет компенсировать действие органической составляющей, замедляющей твердение цемента. [c.164]

Но эти реакции не отражают действительных процессов, происходящих в электролите. При заряде и разряде аккумулятора наблюдается изменение концентрации электролита. Вследствие различной степени гидратации начальных и конечных продуктов реакции во время разряда на электродах выделяется небольшое количество воды. Однако главной причиной изменения концентрации электролита, как показал Эршлер, является различная степень поглощения катионов щелочных металлов активным веществом электрода в заряженном и разряженном состоянии гидроокись никеля поглощает больше ионов калия, чем гидрат закиси никеля. Поэтому при разряде происходит увеличение концентрации электролита. [c.88]

По отношению к сильным электролитам предполагался другой механизм, основанный на соотношении между энергией гидратации и энергией кристаллической решетки. Здесь взаимодействие между ионами не может быть сведено к чисто физическому взаимодействию, одним законом Кулона нельзя объяснить свойства растворов сильных электролитов. Необходимо признать и в этом случае большую роль химических сил. Участие химических сил так велико, что, нам кажется, сейчас вообще нельзя делать различия между сильными и слабыми электролитами, что каждый электролит, в зависимости от обстоятельств, от среды, в которой он находится, может оказаться и сильным и слабым. [c.11]

Таким образом, рис. 119, а, б, в схематически показывает все случаи взаимодействия металла с электролитом, включая и равновесное состояние. Если электролит водный, то на процесс растворения металла будет оказывать влияние гидратация ионов, зависящая от концентрации электролита [c.231]

Эти схемы соответствуют окислению или восстановлению металла, так как металл теряет или приобретает электроны. Если электролит — водный раствор, то процесс гидратации иона оказывает влияние на растворение металла, но не является при этом основным [c.269]

Обменная реакция ионов соли с молекулами воды, в результате которой образуется слабый электролит, называется гидролизом соли. В отличие от гидратации, которая такл<е представляет собой процесс взаимодействия ионов или молекул с водой (см. 5.1), при гидролизе происходит разрушение молекул Н2О. [c.94]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Последняя может быть объяснена сольватацией ионов Ог при их движении через электролит молекулами СОг (по аналогии с гидратацией ионов в водных растворах). [c.405]

В мысленном эксперименте металл должен быть переведен в вакуум с затратой теплоты сублимации L, затем атомы металла должны быть ионизированы (теплота ионизации /), освобожденное при этом количество электронов z возвращено в металл (с выделением химической энергии гЯ = z (Ф — Хме )) ионы металла Ме " переведены из вакуума в электролит с освобождением теплоты гидратации Отсюда изменение энтальпии [c.122]

Если потенциал металла, находящегося в активном состоянии, имеет достаточно положительное значение, переход его в раствор происходит непосредственно по реакции Ме -> Ме + г-е с одновременной гидратацией ионов. Однако в сильно окислительном электролите или при достаточно высокой плотности анодного тока металл может перейти в пассивное состояние, при котором неносредственному переходу иона металла из металлической решетки в электролит препятствует беспористый покрывающий слой. [c.796]

Если обратиться к данным табл. 1, в которой в сравнимых единицах (эв) сопоставлены значения рабочей функции, теплоты сублимации и энергии гидратации, то можно прийти к двум важным выводам. Во-первых, энергия гидратации для всех элементов всегда больше теплоты сублимации, и, стало быть, переход ион-атомов металла из решетки в водный электролит значительно облегчается и должен протекать легче, чем в твердый окисел. Во-вторых, энергия гидратации значительно больше рабочей функции (для многих металлов в 1,5—11 раз). Ввиду того, что энергия связи ион-атома металла с электронами меньше энергии гидратации иона, вероятность перехода ион-атомов из решетки металла в электролит термодинамически весьма велика для большинства металлов. [c.10]

Когда энергия связи ион-атома металла с электронами больше энергии гидратации, переход ион-атома металла из решетки в раствор становится уже невозможным. В этом случае при наличии собственных ионов в растворе какое-то количество положительно заряженных частиц высадится из раствора на поверхность металла, которая получит избыточное количество положительных зарядов. Металл окажется положительно заряженным, а электролит, в котором остались избыточные анионы,— отрицательно заряженным. На границе металл—электролит возникает двойной электрический слой с положительной обкладкой в металле и отрицательной в электролите (рис. 2,6). [c.10]

Устойчивость дисперсоидов определяется степенью гидратации ионов. Глинистые суспензии тем более устойчивы, чем больше катионов внешних ионных оболочек гидратируются вокруг частиц размером меньше микрона ( ОМ. А. П1, 266, 269 и ниже).Чем выше дегидратация, тем менее чувствительны частицы к влияниям электролита. Коагуляция происходит тем быстрее, чем сильнее эффекты дегидратации катионов в добавляемом электролите. При увеличении концентрации коагулирующих агентов хлопья в осадке становятся крупнее. Если добавки малы, то коагуляция протекает медленно, а вязкость суспензии повышается постепенно. Самые грубые агрегаты образуются теми коагулирующими катионами в добавляемых электролитах, которые обладают наименьшей гидратацией при равных концентрациях. При этом время течения коагулирующей суспензии через вискозиметр будет максимальным. Если концентрация коагулирующего агента увеличится еще больше, то вязкость суспензии вновь уменьшится. Вероятно, тут действует обратный эффект более высокой концентрации соли на содержание воды в частицах размером меньше микрона, которые вследствие этого эффекта теряют воду и дают усадку. Вязкость скоагулированных глин с сильно гидратированными стабилизаторами выше, чем вязкость глин с менее гидратированными агентами. Например, она выше у чисто натриевых глин, чем у аммониевых или калиевых. Таким образом, при всех изменениях дисперсности глинистых суспензий определяющими факторами служат гидратация ионов и обмен основаниями. [c.353]

Н. А. Изгарышев [1 ] приходит к выводу, что на перенапряжение при выделении газов На электродах оказывает влияние гидратация ионов, величина которой определяется не только характером иона и растворителя, но и наличием в электролите других веществ, непосредственно в процессе электролиза не участвующих. По Н. А. Изгарышеву, величина перенапряжения зависит от того, насколько быстро идут процессы дегидратации ионов при разряде их на электродах. [c.237]

НЫЙ этому эффекту с органическими неэлектролитами, возникает в случае диффузии КС1 в растворе мышьяковой кислоты концентрация АзгОз уменьшается в той части раствора, в которую диффундирует электролит. Это, очевидно, является следствием того, что ионы захватывают больше молекул воды, чем молекул мышьяковой кислоты. Уменьшение концентрации мышьяковой кислоты в направлении диффузии, однако, значительно меньше, чем можно было ожидать, если использовать числа гидратации, найденные в других исследованиях. Таким образом, ионы переносят также и молекулы мышьяковой кислоты, но их число меньше, чем число молекул воды, вовлеченных в этот перенос. [c.255]

Электролит Числа гидратации [c.557]

При дальнейшем концентрировании раствора после достижения состояния предела полной гидратации степень координационной дегидратации возрастает вследствие недостатка свободной воды в добавление к энергетической дегидратации и молекулы воды перестраиваются согласно специфическим свойствам (гидрофильности) ионов. Если электролит образует кристаллогидраты, то при увеличении концентрации структура растворов становится все более и более похожей на структуру решетки, разрыхленной тепловым движением. [c.572]

Процесс электролитической диссоциации протекает пе одинаково у истинных и потенциальных электролитов. Истинные электролиты, т. е. вещества ионного характера — соли, диссоциируют пп ионы уже при расплавлении в результате ослабления связей между ионами в кристаллической решетке. В процессе растворения в воде (или других полярных растворителях) молекулы растворителя вытягиварот с поверхности кристалла соли в первую очередь положительно заряженные ионы, что влечет за собой и выпадение из решетки отрицательно заряженных ионов с последующей их гидратацией. В том и другом случае в исходном электролите — кристалле соли — уже имеются готовые противоположно заряженные ионы, но только связанные друг с другом при расплавлении или растворении происходит, таким образом, просто распад системы ионов на составляющие. [c.171]

Оксидные покрытия на алюминии получают при комнатной температуре анодным окислением алюминия (анодированием) в соответствующем электролите, например разбавленном растворе серной кислоты, при плотности тока 100 А/м или более. Образующееся покрытие из А12О3 может иметь толщину 0,0025—0,025 мм. Для улучшения защитных свойств полученный таким образом оксид подвергают гидратации. Для этого анодированное изделие обрабатывают несколько минут в паре или горячей воде (такой процесс называется наполнением пленки). Повышенная коррозионная стойкость достигается, если наполнение пленки производится в горячем разбавленном хроматном растворе. Оксидные покрытия можно окрашивать в различные цвета непосредственно в ванне анодирования или впоследствии. [c.247]

У Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы шноа ПАВ, так как он связывает—в ду-.аа хчет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный электролит уменьшает эффективную степень диссоциации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Э о уменьшает эффективную электрическую работу против сил отталкивания, необходимую- для введения мицеллообразующего иона в одноименно заряжённую мицеллу, что облегчает мицеллообразование. [c.62]

Если в раствор, содержащий гидролизующийся электролит, например СН3СООК, добавить электролит, который не подвергается гидролизу, например КС1, Na l, KNO3, то равновесие гидролиза смещается. Это объясняется тем, что вследствие образования гидрат-ных оболочек у ионов введенного электролита усиливается или ослабляется гидратация ионов гидролизующегося соединения. Смещение равновесия гидролиза протекает также в. результате усиления межионного взаимодействия и уменьшения степени диссоциации с ростом концентрации раствора. [c.108]

Таким образом, при растворении некоторых веществ в воде они, благодаря гидратации, настолько преображаютс я (получаются новые соединения, имеющие иное строение), что получают новые свойства, какими не обладали до взаимодействия с водой. Например, хлорид алюминия AIGU— ковалентное соединение (т. мл. 193 0), тогда как раствор хлорида алюминия — сильный электролит. Причина такого превращении в том, что в растворе это соединение приобретает иной состав, а именно (. 1 (Н,0) I U. Это соединение, подобно хлориду ам, юния, имеет ионную связь. [c.73]

Далее происходит гидратация и сольватация иона в электролите (тИесмьв), которые дают в сумме энергетический выигрыш —(А/ез + Ю, где — работа гидратации А — работа сольватации — относительная диэлектрическая постоянная растворителя Б объеме (в общем случае е е ), с увеличением которой работа сольватации уменьшается аналогично работе сублимации. [c.168]

Далее происходит гидратация и сольватация иона в электролите (Мбсмьв), которые дают в сумме энергетический выигрыщ [c.170]

ПрямеяеБве. С.к. применяют в пронз-ве М1шер. удобрений, как электролит в свинцовых аккумуляторах, для получения разл. минер, к-т и солей, хим. волокон, красителей, дымообразующих в-в и ВВ, в нефтяной, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной и др. отраслях пром-сти. Ее используют в пром. орг. синтезе в р-циях дегидратации (получение диэтилового эфира, сложных эфиров), гидратации (этанол из этилена), сульфирования (синтетич. моющие ср-ва и промежут. продукты в произ-ве красителей), алкилирования (получение изооктана, полиэтиленгликоля, капролактама) и др. Самый крупный потребитель С. к. - произ-во минер, удобрений. На 1 т Р2 О5 фосфорных удобрений расходуется 2,2-3,4 т С.к., а на 1 т (N114)230 -0,75 т С.к. Поэтому сернокислотные заводы стремятся строить в комплексе с заводами по произ-ву минер, удобрений. Мировое произ-во С.к. в 1987 достигло 152 млн. т. [c.328]

Кроме диполей воды, ионы могут быть 01фужены оболочкой из других полярных молекул. В общем случае такое явление называется сольватацией . Особый интерес представляет гидратация иона Н - протона. Вода-электролит, но очень слабый, химически чистая (дистиллированная) вода способна в очень [c.20]

Явление влагопоглощення ИОМ объясняется гидратацией фиксированных катионов и противоионов. Набухшая в воде мембрана фактически представляет собой твердый электролит, к которому применимы многие закономерности, типичные для жидких электролитов, в частности снижение электростатического взаимодействия ионов и рост их подвижности с уменьшением концентрации раствора электролита. Поэтому увеличение содержания влаги в мембране при одном и том же значении обменной емкости несколько снижает р (рис. 6.3). [c.297]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два различных эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы ионов ПАВ, так как он связывает воду за счет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный элбктролит уменьшает эффективную степень ионизации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Это уменьшает эффективную электрическую работу против сил электростатического отталкивания, необходимую для введения мицеллообразующего иона в заряженную мицеллу. Следовательно, облегчается мицеллообразование. Кроме того, снижение степени диссоциации поверхностно-активного электролита дополнительно гидрофобизует ПАВ, так как недиссоциированные полярные группы менее гидрофильны, чем ионы. [c.117]

Можно установить некоторую качественную закономерную связь между областью температур, в которой изотермы интегральных теплот растворения переходят от I типа ко И или наоборот, и природой ионов электролитов. Чем больше энергия гидратации ионов, соста-вляюш,их данный электролит, тем ниже должны лежать температуры этой зоны перехода. Напротив, чем слабее гидратированы ионы, тем выше температуры этой области. Такая закономерность вполне оправдана в свете развитых выше представлений и находит себе подтверждение в накопленном опытном материале. [c.181]

Экстракцию ионно-асооциатного комплекса можно уоилить подбором подходящего высаливающего агента, который должен иметь общий ион с ионами экстрагируемых частиц. Этот электролит добавляется в достаточно высокой концентрации ж водной фазе и сдвигает равновесие в сторону о бразования подлежащих экстракции ионных пар или анионного комплекса. Одновременно с этим происходит благоприятное изменение и других факторов относительная диэлектрическая проницаемость водной фазы убывает, активность воды становится меньше, а также снижается растворимость органического растворителя в воде. Такие высаливающие аге 1ты выбираются из класса -солей мн-огозарядных катионов с высокой степенью гидратации. Например, процент извлечения уранилнитрата может быть удвоен, если вместо 3 М раствора нитрата аммония, -который не гидратирован, применить 3 М раствор нитрата железа (П1), для гидратации молекулы которого требуется 9 молекул НгО. [c.210]

МО. Явления набухания цементов при гидратации можно количественно объяснить, используя принцип мембранного равновесия Доннана, существующего в системах цемент — вода, подобно тому, как объясняется соответствующий процесс в смесях желатина — вода. Эйтель и Швите подчеркнули огромное значение этих соотношений и рассмотрели сложное мембранное равновесие, устанавливающееся в случае, когда гипс, добавленный к цементу, действует как замедлитель схватывания (см. D. III, 157). Сальмоии 2 в своей работе обратил внимание на сходство действия ионов лития ва схватывание портланд-цементов и глиноземистых цементов, с процессом набухания желатина . В обоих случаях можно пользоваться для расчета эквивалентными уравнениями. Процессы набухания, гидратации кремнезема с внутренней стороны мем браны Доннана и постепенного гидролиза гидросиликата кальция, который представляет собой коллоидный электролит i( m. А. III, 274), иллюстрируют реакции внутреннего поглощения Михаэлиса. [c.804]

Более рыхлая структура окислов с большим количеством микродефектов имеет повышенную склонность к гидратации. Это характерно для алюминиевых сплавов. Эффект 9до стимулирует анодный процесс. Фоторадиационный эффект также связан с воздействием излучения на окисную пленку. Он учитывает фото-электро-химические явления, которые возникают на границе окисел-электролит благодаря образованию дополнительного количества носителей тока определенного типа. [c.535]

Ионы М+ в растворе. Ионы металлов I группы в растворах гидратированы в неопределенной степени. Рентгеновские спектры рассеяния показывают, что удерживает четыре молекулы воды в первичной гидратной оболочке. Так как Ка+ образует очень устойчивый [Ыа (МНз)41+-ион в жидком аммиаке, очевидно, и в водных растворах первичная гидратная оболочка содержит четыре молекулы воды. Ничего определенного неизвестно об ионах КЬ+ и С5+. Вполне возможно, что оба они, и особенно Сз+, могут удерживать шесть молекул воды в первичной гидратной оболочке. Однако, поскольку электростатические силы действуют и за пределами этой оболочки, добавочные молекулы воды будут присоединяться в виде неопределенных слоев с уменьшающейся прочностью. Очевидно, большой катион менее способен притягивать добавочные молекулы воды, так что, хотя кристаллографические радиусы в группе сверху вниз увеличиваются, радиусы гидратированных ионов, как видно из табл. 16.2, уменьшаются. Энергия гидратации при этом также уменьшается (стр.60,ч.1).Уменьшениеразмерагидратированногоиона проявляется во многом увеличивается подвижность ионов в электролите, а также прочность связи иона с ионообменной смолой. [c.268]