Мышьяк амины

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Некоторые видь растворителей и других летучих продуктов можно сжигать только на установках с обязательной полной очисткой дымовых газов. Без этого нельзя сжигать соединения, содержащие ртуть, свинец, мышьяк, кремний, марганец, фосфор, галогены, нитросоединения, амины, цианиды и другие, образующие весьма дисперсные и/или токсичные продукты сгорания. [c.262]

Описано много комплексных соединений серебра с органическими лигандами. Известны комплексы серебра с ненасыщенными и насыщенными углеводородами, с карбоновыми кислотами, с аминокислотами, тиокислотами, комплексонами, с многочисленными аминами ароматического и жирного ряда, с лигандами, содержащими фосфор и мышьяк, с лигандами, содержащими азот и серу, азот и селен, фосфор и серу, с дикетонами и другими органическими соединениями. Не все эти соединения имеют одинаковое значение для аналитической химии. Ниже приводится краткая характеристика важнейших комплексов серебра с органическими лигандами. [c.29]

Длительный контакт с аминами бензольного и нафталинового ряда (бен-зидин, дианизидин, альфа-нафтилами-ны) и другими аминосоединениямк (ортотолуидин, пара-толуидин и др.) Вдыхание пыли радиоактивных руд,, каменноугольных смол, соединений никеля, мышьяка, хрома, асбеста и др. [c.310]

Окси- и оксосоединения. Карбоновые кислоты, сульфокислоты. Амины. Гидраяины. Азо- и диазо-соединення Фосфор-, мышьяк- и ртутьорганические соединения [c.235]

Таким образом, аналогия с комплексами Pt (II) в этом случае сохраняется. Отклонения от этого правила наблюдаются в тех случаях, когда в состав комплекса входят группы с повышенной величиной трансактивности. С этой точки зрения становится понятным образование, например, транс-динитросоединения при взаимодействии K2Pd(N02)4 с NHg и другими аминами. С другой стороны, известно, что обладающие высокой величиной трансвлияния алкильные производные мышьяка (III) и фосфора (III) образуют по реакции [c.148]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Восстановленные и невосстановленные формы гетерополикислот экстрагируются органическими растворителями, обладающими элект-ронно-донорными атомами кислорода или азота (спиртами, кетонами, эфирами, высокомолекулярными аминами), что позволяет определять микрограммовые количества фосфора, кремния и мышьяка. [c.139]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Многие органические соединения содержат атомы кислорода, азота, серы, фосфора, мышьяка и т. п., связанные с атомами углерода. Такие соединения (спирты, кетоны, кислоты, амины, фосфины, арсины и т. д.) со-держа1т неподеленные пары электронов у рассматриваемых атомов и образуют с переходными металлами большое число комплексов, аналогичных тем, которые получаются с неорганическими соединениями. [c.57]

Для окисления дигидрохинолина в синтезе Скраупа чаще всего используют нитросоединение, соответствующее применяемому амину. Можно, однако, в качестве дегидрирующих средств применять пятиокись мышьяка, хлорид железа (III) и др. [c.206]

Шеллер [17] настолько видоизменил способ Барта, что его мод.ификадия часто упоминается под названием реакции Шеллера . Первичные ароматические амины, растворенные в метиловом спирте или ледяной уксусной кислоте, диазотируют в присутствии треххлористого мышьяка и следов полухлористой меди. Арилмышьяковые кислоты получаются послс удаления растворителя и дальнейшей обработки цодой и гидросульфитом натрия. [c.451]

Гексафтор-1,3-диалкилциклодифосфазаны получены фторированием димерных трихлорфосфазоалкилов трехфтористой сурьмой или трехфтористым мышьяком [1]. Такой способ получения этих веш,еств более прост и удобен по сравнению с другими методами, которые основаны на реакции пятифтористого фосфора с замещенными сидиламинами [2] или на реакции пятифтористого фосфора с первичными аминами [3], [c.65]

Триалкилоксониевые соли изоэлектронны с аминами, и i соединений этого типа также была найдена инверсия конфи рации у атома кислорода. Например, изопропилоксониевый [ этиленоксида (153) имеет в спектре при 40°С синглет метиле вых протонов, который при —70°С превращается в мультип, АА ВВ. Подобные же процессы инверсии наблюдались в единениях фосфора и мышьяка. [c.274]

Арсенирование ароматических аминов через стадию диазотирования диазотированием в присутствии трихлорнда мышьяка и следов хлорида медн(1) иосит название реакции ШЕЛЛЕРА [c.51]

Метиламин-С , солянокислая соль. Водный раствор 0,205 г (4,18 жмо.пя) цианистого-С натрия и избытка едкого натра (в 2,24 раза по молярному соотношению) помещают в колбу емкостью 125 мл и упаривают досуха в вакууме при температуре 30°. Затем соединяют колбу через трубку с закрытым краном, имеющим широкое проходное отверстие, с горизонтальным сосудом (30 мл), содержащим 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,085 г свежеприготовленного катализатора Адамса [2] (примечание 4). Водород для восстановления катализатора получают в аппарате Киппа из соляной кислоты и цинка, не содержащего мышьяка, пропускают через 20%-ный раствор едкого кали, 20%-ный раствор нитрата серебра и насыщенный раствор перманганата калия и собирают в бюретке-емкостью 250 мл. В сосуд добавляют раствор 0,96 мл (11,5 жмоля) концентрированной соляной кислоты в 5 мл уксусной кислоты (примечание 5). Систему заполняют водородом и, чтобы перенести содержимое сосуда в реакционную колбу, наклоняют прибор и открывают кран. Гидрирование продолжают при встряхивании при комнатной температуре и небольшом давлении до прекращения поглощения (примечание 6). Катализатор отфильтровывают и промывают его разбавленной соляной кислотой. Фильтраты объединяют и испаряют в вакууме досуха. Остаток состоит из смеси хлористого натрия и солянокислого метиламина-С (выход (5олее 85%), который без дальнейшей очистки применяют для получения диазометана-С (примечание 7). Для очистки лучше всего перегнать свободный амин над щелочью, улавливая его разбавленной соляной кислотой (примечание 8). [c.563]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

Значительно проще следующий метод Водный раствор или суспензию солянокислого амина насыщают окислалу-1 азота, получаемыми из трехокиси мышьяка и азотной кислоты. Через некоторое время жидкость нагревают в течепие получаса на водяной бане, затем охлаж-.(ают, продукт отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. Так 1юлучаются например с хорошими выходами из анилина — 2, 4-дипитро- фенол из р-хлоранилина — 2, б-динитро-4-хлорфенол из о-толуидина— 4-нитроортокрезол и т. д. [c.85]

Гуляницкий и Гломб [752] исследовали пригодность ряда других аминов, в том числе ди-к-пропиламина, этилендиамина, этанол амина и триэтаноламина. Они показали, что для успешной цветной реакции не только не обязательным является использование третичных аминов, как это первоначально предполагалось, но даже наоборот — наиболее эффективными оказались некоторые из первичных аминов. Ими установлена определенная зависимость молярного коэффициента погашения от природы и концентрации используемого амина в хлороформном растворе диэтилдитиокарбамината серебра (см. рис. 6 и 7). Из полученных данных следует, что с использованием этаноламина достигается более высокая чувствительность определения мышьяка, чем с применением пиридина. [c.71]

М NH4F [728], 0,1 и 1 Л/ растворы некоторых амийов, в том Чиб-ле 1-амино-З-пропанола - и бис-(2-оксипропил)-2-гидроксиламина [623]. Раствор, содержащий 0,001 моль л ЭДТА (pH 7, 3), может быть рекомендован для определения мышьяка(И1) в растворах с его концентрацией до 1,5-10 М [757]. [c.83]

Накагава [938] исследовал экстракцию мышьяка(1П) из солянокислых сред растворами высокомолекулярных аминов. Им установлено, что раствор хлорида N-д одецилтриалкил-метиламмония в ксилоле из ИЛ/ H l экстрагирует мышьяк(П1) на 92%, в то время как мышьяк(У) при этом не экстрагируется. Сурьма(1П) извлекается из 1 — 4 М растворов НС1 примерно на 99%, однако с дальнейшим повышением концентрации H I степень извлечения сурьмы(1П) уменьшается. Сурьма(У) количественно экстрагируется при концентрации НС1 в водном растворе выше 6 М. Из этих данных следует, что использование высокомолекулярных аминов для экстракции мышьяка(1И) из солянокислых растворов существенью не повышает извлечение мышьяка, но значительно ухудшает избирательность его экстракционного отделения. [c.124]

Аналогичные комплексы образует серебро с сульфопроизводными соединений, содержащих вместо азота фосфор или мышьяк с Л1-(СбН5)2РСвН430з и л -АйСвН ЗОд. Эти комплексы характеризуются ступенчатыми константами устойчивости, равными соот ветственно 1,4-10 0,9-10 и 2,5-10 2,3-10 . Сродство ионов серебра к фосфину значительно больше, чем к аминам [517]. [c.45]

Имеется большое число окислительных агентов, применяемых для завершения дегидрирования, представляющего собой последнюю стадию в реакция Скраупа. По первоначальной методике, роль окислителя играло соответствуют щее нитросоединение, восстанавливающееся до амина, который далее вступал в реакцию. Кнюппель [73] применял в качестве окислителя пятиокись мышьяка в тех случаях, когда соответствующее нитросоединение было мало доступно. Этот реагент, повидимому, несколько замедляет реакцию. л-Нитробензолсульфокислота, которая может быть легко получена в растворе сериой кислоты сульфированием нитробензола, представляет собой весьма удобный окислитель, [c.19]

G использованием электрогенерированного иода определяли гексаэтилсвинец в тетраэтилсвинце [451], теобромин в салицилате теобромина натрия [452], аскорбиновую кислоту [401, 453, 454], MOHO-и дифенолы [407], гидрохинон [455], солянокислый три-амин [456], бораны [307, 457], сернистые [313, 416, 458] и селенистые [459] соединения, сурьму [460], мышьяк [325, 461—463], железо [463], иодаты [464] и тиосульфаты [465—468]. [c.54]

Как уже отмечалось, каталитическая активность органических катализаторов обусловлена наличием у них неподеленной пары электронов (у атомов азота, серы, фосфора, кислорода, мышьяка) и способностью присоединять протон с образованием ониевых соединений. Поэтому каталитические волны наблюдаются в растворах аминов (но не тетразамещенных ), тиолов и сульфидов, фосфинов [780, 833], арсинов [834—836]. Недавно Э. Кноблох [736, 837] подробно исследовал каталитические волны водорода, вызываемые оксониевыми соединениями — производными хро-мона. С. И. Жданов, М. К. Полиевктов и А. А. Поздеева [838, 839] описали оксониевые каталитические волны, вызываемые дифенилциклопропеноном в кислых растворах. [c.247]

К физическим методам абсорбции относятся метод отмывки СО2 водой, охлажденным метанолом (реактизольная очистка) и пропилен-карбонатом к химическим методам — способы очистки конвертированного газа от углекислоты моноэтаноламнновым раствором, горячим поташом и горячим поташом, активированным различными добавками (мышьяком — процесс Джамарко—Ветрокока аминами — процесс Бен-фельда). [c.12]

S heller синтез Шеллера (синтез арилмышья-ковых кислот из ароматических аминов и трихлорида мышьяка в присутствии однохлористой меди) [c.503]

Описаны методы избирательной экстракции ниобия и отделения его от тантала из концентрированных солянокислых растворов с использованием в качестве экстрагента раствора метил-диоктиламипа в ксилоле. Из разбавленных солянокислых растворов извлекается цинк в виде комплекса с метилдиоктиламином или трибензиламипом. Три-н.октиламин в керосине является эффективным реактивом для экстракции урана и молибдена из сернокислых растворов [14]. Известны методы разделения селена и теллура [83], экстракции германия, серебра, титана, мышьяка, сурьмы и других металлов с помощью К-додецилтриалкилметил-амина [18, 83]. Описаны методы экстракции молибдена, ванадпя и вольфрама из солянокислых растворов анилином [84]. [c.118]

К числу других бифункциональных катализаторов, используемых для реакций реформирования, относятся окислы и сульфиды переходных элементов — хрома, молибдена и вольфрама. Активность Мо02(5102)А120з приближается [199] к активности Р1(8102)А120з. Некоторые из этих катализаторов употребляются также для реакций гидроочистки, при которой сырье пропускается над катализатором вместе с водородом. При этом ароматические углеводороды восстанавливаются в нафтены, т. е. происходят изменения, которые способствуют, например, производству смазочных масел с вязкостями, не очень чувствительными к изменениям температуры, или улучшают топливные свойства дизельного горючего. Гидроочистка удаляет серу из сульфидов и меркаптанов, мышьяк из арсинов и азот из аминов соответственно в виде Нг5, АзНз и МНз такая обработка является исключительно важным методом очистки перед каталитическим реформированием. [c.342]

К- и N,N-зaмeщeнныe алифатические амиды и все три типа ароматических амидов восстановлены до соответствующих аминов (см. работу [901, а также табл. 84, стр. 398). При этом применяли католит, содержащий серную кислоту, и свинцовый катод. Показано, что при восстановлении М,Ы-диметил-валерамида единственным активным катодом является свинец. Амиды, которые не являются Ы- или N,N-зaмeщeнными, при этих условиях не восстанавливаются. Попытки восстановить п-аминобензанилид на ртутных катодах оказались безуспешными [91]. Как указывалось выше, найдено, что добавление небольших количеств окислов мышьяка и сурьмы к католиту при восстановлении некоторых амидов улучшает выход амина. Эти реакции восстановления проведены с успехом только прп помощи электролитического метода. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология