Молибденовая кислота как катализатор

Если же в качестве катализатора применить молибденовую кислоту, то направление реакции изменится и конечными продуктами будут сульфат-ион и вода [c.279]

Эти исследования показывают, что даже малоактивный никелевый катализатор оказывает существенное влияние на процесс гидрогенизации, хотя для данного процесса как окись никеля, так и восстановленный никель не являются достаточно активными. В ряде работ и патентов имеются указания на применение вольфрама и молибдена в форме окисных и сернистых соединений, а также на применение этих соединений с различными присадками, например железа, окиси цинка, магнезии, кремнезема т. п. Имеются предложения об использовании в качестве катализатора молибденовой кислоты с добавками серы и других веществ. Из большой патентной литературы, имеющейся по этому вопросу, видно, что молибден и вольфрам в различных комбинациях с другими элементами представляют наибольший интерес как катализаторы для процесса гидрогенизации таких высокомолекулярных соединений, какими являются смолы, мазуты и угли. [c.96]

В первой реакции катализатором являются иодид-ионы, а во второй — молибденовая кислота. [c.129]

В ходе многолетних исследовательских работ по реакции дегидроциклизации были изучены различные катализаторы. Исследовались окислы хрома ла окисноалюминиевом носителе [29, 31] и без носителей [52], смеси окислов хрома, ванадия и молибдена на окисноалюминиевом носителе [31], смеси окислов хрома, церия и калия на окиси алюминия [1 ], окислы хрома и сурьмы на окиси алюминия [24], соли молибденовой кислоты [57], окислы молибдена на окиси алюминия [29, 57, 61] и окиси хрома [1, 57] и платина [42] на угле. Было обнаружено, что катализаторы на носителях имеют больший срок службы, чем катализаторы без носителей. Это, вероятно, объясняется повышением их стабильности при процессах регенерации. Установлено, что алюмохромовый катализатор в сильной степени подвержен влиянию давления и дает повышенные степени превращения при низких давлениях. В противоположность этому на алюмомолибденовых катализаторах степени превращения при высоких и низких давлениях приблизительно одинаковы. [c.183]

Средняя плотность равна 2. Выход Мо в виде молибденовой кислоты, в расчете на Мо, содержащийся в отработанном катализаторе, составляет 85 %. [c.270]

О Л О В о-м О л и б д е н о В ы й катализатор разного состава готовят так. Хлорид олова превращают в гидроокись, смешивают с молибденовой кислотой, сушат и прокаливают. Другой способ состоит в совместном осаждении растворов хлорида олова и молибдата аммония. Затем добавляют раствор аммиака до нейтральной реакции при этом выпадает осадок, который отмывают от ионов С1, сушат и прокаливают. [c.32]

Скорость абсорбции увеличивается в присутствии различных солей, причем наиболее эффективными катализаторами являются сернокислая и хлористая соли закиси меди. В опытах при низких температурах катализаторы брались в количестве 1—5%. В присутствии 5% закиси меди этилен быстро абсорбируется 95%-ной серной кислотой при температуре 40°, образуя этилсерную кислоту с выходом 94%. В случае применения ртутного катализатора и соли закиси меди абсорбция происходит даже при более низких температурах. Эффективным катализатором является также сернокислая соль двухвалентной меди [180а]. В общей схеме [1806] удаления этилена из светильного газа путем абсорбции этилена кислотой крепостью 66° Вё в качестве катализатора предложено употреблять смесь 1% ртути с ванадиевой, урановой или молибденовой кислотами. В присутствии пенообразующего вещества каталитическое действие оказывают также коллоидное серебро и серебряные соединения [181]. Применяя катализаторы, можно вести абсорбцию при температуре реакционной смеси не выше 35° и таким образом избежать образования изэтионовой кислоты. Описана полупроизводственная абсорбционная установка [182], работающая с применением медного катализатора. Позднее [183] предложены некоторые другие соединения, ускоряющие процесс абсорбции. Катализаторы увеличивают только скорость абсорбции, но не влияют на ее полноту [184]. [c.35]

Г идрогенизация нафталина в тетралин (образуется очень мало декалина) температура 475° хорошо сопротивляется отравляющему действию сероводорода, содержащемуся в техническом нафталине при 520° конверсия нафталина с молибденовой кислотой в три раза большая, чем с трехсернистым молибденом, применяемым в качестве катализатора [c.286]

Иодид железа (лучше хлоридов алюминия или железа, а также щелочноземельных металлов) окислы или сульфиды молибдена и вольфрама (лучшее действие у окислов), молибденовая кислота — самый лучший катализатор сульфид вольфрама менее активен [c.286]

Перед гидрогенизацией вещества пропитывают раствором катализатора в органическом растворителе первоначально уголь, содержащий основания, нейтрализуют разбавленной серной кислотой, а затем разбрызгивают по углю раствор молибденовой кислоты в метиловом спирте, чтобы уголь содержал 0,02% молибденовой кислоты высушенную массу смешивают с тяжелым маслом в пропорции 1 1 органическими растворителями могут служить карбоновые кислоты (например уксусная кислота), аминокислоты, кетоны и нитрилы [c.312]

Смешанные катализаторы молибденовая кислота, окись цинка и окись магния, предварительно обработанные сероводородом [c.325]

Образованию акриловой кислоты на оловянно-молибденовых окисных катализаторах способствуют повышенные температуры и высокая концентрация водяного пара в смеси. В этих условиях процесс изучен в работах [137]. [c.200]

При использовании не слишком энергичных восстановителей, которые не способны восстанавливать молибденовую кислоту до молибденовой сини, но в то же время восстанавливают желтые кремне- и фосфорномолибденовые кислоты до соответствующих синей, получаются растворы с практически постоянной оптической плотностью. Однако таких восстановителей очень мало. Лучшим из них, по-видимому, является аскорбиновая кислота [117]. Недостаток таких восстановителей, в частности аскорбиновой кислоты, заключается в том, что окраска развивается длительное время. В некоторых случаях для ускорения восстановления вводят катализаторы [174, 299]. При фотохимическом восстановлении окраска полностью развивается в течение 5—10 мин. Продолжительность восстановления может быть снижена уменьшением расстояния от источника облучения до [c.59]

Яцимирский и Бударин [123—124] предложили способ определения констант равновесия реакций комплексообразования в растворах, основанный на изучении зависимости каталитических полярографических токов от концентрации веществ, образующих комплексное соединение с веществом-катализатором. Процессы, происходящие на ртутном электроде в присутствии перекиси водорода и молибденовой кислоты, можно описать следующими уравнениями [c.501]

В качестве катализаторов был при-менен целый ряд металлов и окислов М еталлов платина, иридий, серебро, палладий, уран и вольфрам окись свинца, одна или в смеси с окисью алюминия или. окисью кальция молибденовая кислота [c.902]

Процесс гидрирования легких фракций масла коксовальных иечей был разработан фирмой BASF в 1931 г. и теперь применяется в промышленном масштабе [31]. Он дает бензол, толуол и другие продукты реакции с очень низким содержанием серы, менее 0,005%. Продукт не содержит смолообразующих соединений. На одном предприятии применяется водород под давлением 60 07 ж, а на другом — коксовый газ при давлении 35 атм. Для катализаторов, нанесенных на окись алюминия, рабочая температура равна 350° С. В одном германском патенте [32] описан катализатор, содержащий 10% молибденовой кислоты на окиси алюми1Н1я, осажденной из нитрата алюминия нри 95° С и pH, равном 7. Состав г[1дрированного легкого масла был подробно описан Гроте [33]. Анализ показал, что олефины в сыром легком масле гидрируются до парафинов и нафтенов, но такие ароматические кольца, как бензол и толуол, не затрагиваются, поскольку содержание циклогексана и метилциклогексана составляет соответственно 0,11 и 0,14%. [c.295]

Ниже приводится пример, который показывает влияние добавки молибденовой кислоты к отбеливающей глине, модифицированной небольщими количествами MgO, 2пО и СггОз. Опыты проводились при 600 атм давления с средним маслом битуминозного угля в качестве сырья. На рис. 20 показана расщепляющая активпость трех катализаторов, содержащих О, 0,5 и 5% молиб- [c.309]

Следует особо подчеркнуть возможность применения катализаторов для изменения направления реакции ( управления реакцией ), например в физиологических процессах, а также в органических реакциях. Примером изменения направления реакции с помощью катализа может служить окисление тиосульфата пероксидом водорода в кислой среде. В присутствии иодид-иона реакция заканчивается образованием 340б , а в присутствии молибденовой кислоты — образованием 8042-, [c.195]

Катализаторы обладают избирательностью (селективностью) действия, т. е. каждый катализатор может преимущественно ускорять лишь некоторые реакции. Например, окись этилена можно получить из этилена только в присутствии Ag. Никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, а пятиокись ванадия, наоборот, хороший катализатор реакций окисления, но не гидрирования. Во многих случаях исходные вещества способны реагк-ювать в различных термодинамически допустимых направлениях, применяя селективно действующий катализатор, можно осуществить превращение только по одному какому-либо направлению. Так, например, перекись водорода может окислять тиосульфат в тетратионат в присутствии иона иода как катализатора, в присутствии же молибденовой кислоты образуется сульфат [c.266]

В присутствии же другого катализатора — молибденовой кислоты Н2М0О4 — та же реакция протекает по уравнению [c.223]

Для ксследования кинетики реакции используют установку, изображенную на рис. 33 и 34. В реактор загружают нсоб ходимое количество гидропероксида изопропилбензола, растворителя (изопропилбензола). циклогексена и термоетатируют. После установления необходимой температуры в реактор вводят калиброванной пипеткой раствор молибденового комплексного катализатора. Этот момент принимают за начало реакции. За ходом реакции следят путе.м отбора проб и их анализа на содержание гидропероксида. Отмеренную пипеткой или взвешенную пробу помещают в колбу для титрования, содержащую 10 мл ледяной уксусной кислоты и I мл 507о-го- [c.167]

Гидрат окисла М02О3. Этот окисел в негидратированном состоянии не выделен. При длительном восстановлении растворов молибденовой кислоты и ее солей получается гидрат окисла молибдена (П1). Процесс проходит сначала через стадию образования молибденовой сяни. Наличие иона Мэ " на одной из стадий восстановления кислых растворов, содержавших первоначально Mo(VI), установлено методами полярографии и потенциометрии [1 ]. Восстанавливают цинком, свинцом, их амальгамами, электролитически, а также водородом в присутствии Pd (катализатор). Бесцветный раствор Mo(VI) при восстановлении постепенно становится синим (молибденовая синь), зеленым, красно-коричневым и, наконец, черным, что характерно для Мо [c.168]

Некоторые гетерополисоединения входят в состав светопрочных лаков, применяются в биохимии и биохимической промышленности (выделение алкалоидов, окраска животных тканей при исследованиях). Гетерополивольфрамовые кислоты используются в качестве катализаторов при окислении некоторых органических соединений. Гетерополи-молибденовая кислота применяется как катализатор реакций гидрирования фенолов и синтеза уксусной кислоты и в ряде других реакций в органической химии. В литературе указывается на возможность использования гетерополисоединений для экстракционных процессов в металлургии, а также при обработке кожи, искусственных тканей. Водный раствор 12-вольфрамобората кадмия ( =3,28 г/см ) может использоваться в минералогическом анализе в качестве тяжелой жидкости. Изучение гетерополисоединений должно способствовать установлению строения и генезиса ряда минералов, относящихся к этому классу соединений. Обзор гетерополисоединений дается в [1, 2, 3, 5]. [c.244]

Гото И Окура [81] первыми обнаружили, что деполимеризация кремневой кислоты катализируется в присутствии молибденовой кислоты. Так, при pH 1—2 и при наличии лишь одной кислоты НС1 поликремневая кислота образует мономер очень медленно. Это было подтверждено добавлением молибденовой кислоты через 50 мин после начала эксперимента. Скорость образования кремнемолибдата оказалась такой же, как и в случае, когда молнбдат добавлялся с самого начала. Однако остается неизвестным, участвует ли молибденовая кислота в процессе именно как катализатор с прямым воздействием на полимер, или же она просто понижает концентрацию мономера в растворе до такого низкого уровня, что происходит смещение равновесия между полимером и мономером. [c.275]

Ряд циклических перекисей (1, 2, 4-триоксаны) был получец обработкой олефинов перекисью водорода ири О—40° С в присутствии кетонов, с надвольфрамовой, надванадиевой или иад-молибденовой кислотой в качестве катализатора . Эту реакцию можно проводить в случае реакционноспособных олефинов в одну, а с менее реакционноспособными веществами — в две стадии и применять в ней различные типы соед1шений, содержащих двойную связь, например, октен-2, стирол, спирты, кислоты и эфиры. В двухстадийной реакции на олефин вначале действуют перекисью водорода в присутствии катализатора, в результате получается невыделенная оксигидроперекись (возможно через промежуточное образование эпоксидного производного), а затем добавляют кетон, вызывающий циклизацию [c.356]

Процесс, разработанный X. Кастанья, Г. Грави и А. Ротом [патент США 4 075277, 21 февраля 1978 г. фирма чМето Спесио СА , Франция), предназначен для выделения молибдена в виде молибденовой кислоты из отходов, в частности, из отработанных катализаторов, содержащих носитель — 7-оксид алюминия и молибден в виде оксида или сульфида. Процесс включает обработку отходов карбонатом натрия и нагревание для перевода молибдена в молибдат натрия. Последний превращают в молибденовую кислоту, обрабатывая концентрированной азотной кислотой. При этом получается очень чистая молибденовая кислота, которая может быть использована как для производства соединений молибдена, так и для выделения чистого металла. Схема этого процесса представлена на рис. 119. [c.268]

Сходный процесс описан Г. Грави, П. Гролла и А. Ротом (патент США 4 075278, 21 февраля 1978 г. фирма Мето Спесио СЛ , Франция). Этот процесс включает смешивание катализатора с порошкообразным карбонатом натрия, добавление воды и повторное перемешивание для того, чтобы частицы катализатора абсорбировали воду. ЗaтeJ смесь нагревают для превращения присутствующего молибдена в молибдат натрия, обрабатывают при комнатной температуре углекислым газом, добавляют горячую воду для растворения молибдата натрия, нейтрализуют азотной кислотой и осаждением выделяют молибденовую кислоту высокой чистоты, которая может быть использована для производства соединений молибдена и для выделения чистого металла. [c.270]

Соединения молибдена и вольфрама, точнее их окислы и сульфиды, наиболее эффективные катализаторы при гидрогенизации в паровой и смешанной фазах. Сульфид молибдена более активен, чем молибденовая кислота. Морган и Вериард [16], например, нашли, что гидрогенизация смолы в присутствии молибденовой кислоты протекала только при 300° С и давлении 182 ат, в то время как в присутствии молибденовой кислоты и серы гидрогенизация может итти при 200° С и 145 ат. Сульфид молибдена при этом получается из молибденовой кислоты при реакции с серой, если содержание серы 0,5— 1,0% или выше. В таких случаях активность молибденового катализатора увеличивается в первой стадии процесса вследствие превращения молибденовой кислоты в сульфид молибдена. [c.200]

Катализаторы — сернистый молибден — приготовлялись описанными ниже методами катализатор А — гель окиси алюминия, пропитанный 25% молибдата аммония, который превратился в сернистый молибден в процессе работы катализатор В — гранулированный тиомолибдат аммония катализатор С — гранулированный дисульфид молибдена, приготовленный добавлением разбавленной серной кислоты К раствору молибденовой кислоты и сернистого аммония и нагреванием полученного осадка в атмосфере водорода при 427° С катализатор D— гранулированный тиомолибдат аммония, прогретый в сернистом водороде при 430° С. Катализатор С был не только самым активным, ной самым устойчивым. [c.205]

Нафтиламин (I), КВгОз Продукты окисления Молибденовая кислота водный раствор, 20— 30° С. Катализатор активен в концентрациях 1 — 33 10 моль л. Ионы РО , 510з в концентрациях выше 1,2 10" и 1 10 л олб/л полностью подавляют каталитическую активность молибденовой кислоты [799] [c.534]

Девис и Йоул [100] получили активный железный катализатор, смешивая растворы нитрата железа и аммонийной соли молибденовой кислоты и нагревая их до кипения осадок они отделили фильтрацией, промыли, высушили и затем восстановили. Катализатор для синтеза аммиака готовится также действием соли металла на сложный цианид железа, например железистосинеродистый калий или железосинеродистый калий получаемый продукт не содержит растворимых сложных соединений [293]. [c.280]

Указывалось, что молибденовая кислота является весьма активным катализатором для гидрогени ции при повышенном давлении. Этот катализатор 5Г0Т0ВЯТ растворением двуокиси молибдена в аммиаке, фильтрат осаждают соляной кислотой, взятой с 3% избьп ком, промывают водой и нагревают в течение 2—10 часов при температуре 415—450°, получается активная кристалли- ческая форма 4 18]. [c.289]

В качестве катализатора для получения метанола или других кислородсодержащих органических соединений из окиси углерода и водорода предлагался цинк, содержащий хромовый катализатор, приготовленный из 9 частей цинка на 1 часть хрома. Смесь углекислого цинка, или основного углекислого цинка, и соединения хрома, например, хромовокислого цинка, нагревается в присутствии водорода. Хрсмовокислый цинк получается в результате реакции взаимодействия растворимой соли хромовой кислоты с углекислым цинком или основным углекислым цинком, или в результате реакции взаимодействия. растворимой соли цинка с хроматом или бихроматом в присутствии растворимого карбоната, или путем обработки свежеосажденного углекислого цинка хромовой кислотой в водном растворе [429]. Для конверсии минеральных масел, смол и угля рекомендуется применять катализатор, полученный восстановлением окиси цинка и молибденовой кислоты при 480° [133]. Хромовоцинковый катализатор, состоящий из 3 мол. окиси цинка, 1 мол. окиси хрома и 20 мол. воды, перемешивают в течение одного часа в мельнице, добавляют 0,5% окиси меди в виде азотнокислой меди, смесь высушивают и восстанавливают в токе водорода при 300° [291]. [c.295]

На кобальт-молибденовом окисном катализаторе при повышенных температурах (порядка 450° С) и избытке пропилена в реакционной смеси достигается 50%-ная избирательность по акролеину при степени превращения 4,5—5,5%. Одновременно образуется в сравнительно больших количествах акриловая кислота [133]. При низких температурах (200—300° С) основным продуктом реакции является ацетон побочно образуется уксусная кислота. Превращение пропилена в ацетон включает, очевидно, гидратацию олефина с последующим окислением образовавшегося спирта ]132]. Системы ЗпОа—М0О3 ведут себя аналогично системам С03О4—МоОд, превосходя их по активности. [c.196]

В случае приготовления молибденсодержащело катализатора замена пропитки раздельны.м осаждением гидроокисей алюминия и пятивалентного молибдена позволяет расширить ассортимент моли бденсодержащего сырья за счет использования полупродуктов производства растворимых и нерастворимых молиб-датов, молибденового ангидрида, молибденовой кислоты и т. д. (рис. 2). [c.279]

При исследовании методов анализа газообразных непредельных углеводородов Lebeau и Damiens заметили, что некоторые вещества, растворенные или суспендированные в концентрированной серной кислоте, способньс значительно ускорять поглощение этилена. Было например найдено, что растворы ванадиевой и урановой кислот, а также сернокислого уранила в серной киглоте оказались прекрасными катализаторами и что вольфрамовая и молибденовая кислоты показали несколько меньшую каталитическую активность. Эти катализаторы проявляли сюю активность только после восстановления ртутью или каким-нибудь другим металлом в сернокислотном растворе при этом восстановление часто сопровождалось заметным изменением окраски. [c.363]