Фактор бензола и его гомологов

Влияние строения углеводорода на скорость окисления или осмоления. Кроме указанных факторов на скорость осмоления и окисления влияет строение углеводорода. Наиболее устойчивым является бензол гомологи бензола менее стойки, причем стойкость тем меньше, чем больше в них заместителей при одинаковом числе заместителей углеводород тем легче окисляется, чем длиннее углеродная цепь заместителя. Например, этилбензол окисляется легче, чем толуол. При одинаковом числе заместителей скорость окисления зависит от относительного положения заместителей легче всего окисляются углеводороды с заместителями, находящимися в ортоположении друг к другу, труднее — в параположении, и наиболее стойкими являются углеводороды, в которых заместители расположены в метаположении друг к другу. Соответственно этому легче всего окисляется о-ксилол, труднее — р-ксилол и труднее всего лге-ксилол. Из двух находящихся в сольвент-нафте триметилбензолов легче всего окисляется псевдокумол [c.91]

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов [4] обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация (1 —10% для углеводородов без боковых ценей и более 20% для углеводородов с боковыми цепями). Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей. [c.64]

В связи с тем, что эти факторы чаще всего могут быть рассмотрены как малые возмущения, чрезвычайно удобно рассматривать трансформацию исходных энергетических уровней молекул бензола в молекулах различных его гомологов. [c.83]

Таким образом, бензол и его гомологи являются надежным гидрохимическим критерием нефтегазоносности. Соответствие между средним относительным распределением ароматических углеводородов Сб—Се и их относительной растворимостью в воде позволяет предполагать, что основными факторами перехода углеводородов в воду являются температурные условия, минерализация вод и состав нефтей. Эти данные свидетельствуют также о несущественной роли мицеллярной растворимости при процессах миграции углеводородов в изученных водах. [c.129]

Таким образом, хорошо известные стерические факторы, проявляющиеся при алкилировании гомологов бензола в присутствии [c.30]

Установлено, что одним из факторов, управляющих составом диалкилбензолов, полученных при алкилировании гомологов бензола на алюмосиликатных катализаторах, являются стерические затруднения для вхождения олефина в орто-положение. [c.30]

Теория Бертело была основана на детальном изучении алифатических углеводородов только с одним и двумя атомами-углерода. Не удивительно, что позднее она подверглась серьезной критике, особенно со стороны Бона и Габера. Габер указал, что первое положение Бертело является только произвольным толкованием факта постоянного образования графита в процессе газификации углеводородов при постепенно повышающихся температурах. Он отмечает однако, что кокс никогда не бывает свободен от водорода. Габер критикует также и второе положение Бертело, считая, что равновесие может быть случайно достигаемым состоянием, постоянным лишь вследствие постоянного выбора внешних условий. Действие температуры на равновесие является, по мнению Габера, неясным, и равновесие метана , даваемое Бертело, очевидно, несовместимо с необратимой реакцией образования бензола из ацетилена. Габер также считает, что. алифатические углеводороды с одним или двумя углеродными атомами представляют некоторый изолированный специальный случай, отличающий их от высших гомологов. Бертело особенно отмечал значение ацетилена как важного фактора в процессах синтеза. Хотя вполне справедливо , что бензол может быть получен из ацетилена действием высокой температуры, но Бон совершенно убедительно показал относительно незначительную роль ацетилена в качестве продукта пиролиза простых углеводородов. [c.9]

Поликонденсация па границе раздела фаз проводится в системе вода — органический растворитель. Используемые растворители могут принадлежать к различным классам органических соединений, не смешиваюш,ихся или мало смешивающихся с водой, инертных по отношению к реагирующим веществам. Наиболее широко применяются такие растворители, как бензол, гомологи бензола, алифатические углеводороды, галоидозамещенные углеводороды и некоторые другие [192, 196, 201, 206, 210, 211]. От природы органического растворителя зависит распределение реагентов меноду двумя фазами, диффузия реагентов, набухание и проницаемость образующегося полимера [212. Для получения полимера высокого молекулярного веса необходимо, чтобы растворитель не растворял полимер, а вызывал его набухание [211, 212]. Влияние этих факторов в настоящее время [c.143]

До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полось[ поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. [c.91]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

Примеров разделения гомологов на неполярных адсорбентах из полярных элюентов описано много. Представляет интерес удерживание гомологов и изомеров полиметил- и моноалкилбензолов. В табл. 4.1.39 приведены измеренные для полиметил- и моноалкилбензолов на колонке с силани-зированным силикагелем с элюентом изопропанол - вода времена удерживания и факторы емкости к (равные объемным отношениям). Исправленные времена удерживания 1 , факторы емкости колонки к = /д / /бснз и относительные (к бензолу) изменения свободной энергии при адсорбции А(ДС) получены на колонке размером 15 х 0,6 см, заполненной силанизированным триметилхлорсиланом силикагелем КСС-4, элюент изопропанол - вода (2 3), скорость потока 2,4 см мин исправленного времени удерживания изучаемых веществ к времени удерживания практически неадсор-бируемого вещества. [c.304]

После мировой войны- интерес к получению ароматических углеводородов из нефти в значительной степени упал, однако за последние годы истекшего десятилетия наблюдается вновь повышение интереса к этому вопросу. Особенный интерес вызывают процессы, при которых в качестве сырья используются обильные запасы естественного газа, который обычно или не находит себе совсем применения, или же используется крайне нерационально. Два обстоятельства повлияли на то, что нефтяная промышленность обратила свое внимание на получение ароматических углеводородов из газообразных алифатических углеводородов, особенно из метана и из его- ближайших гомологов. Одно из них состоит в возросшей необходимости экономнейшим образом использовать ресурсы естественных газов. Другое заключается в возможности получения ароматических углеводородов (которые являются прекрасным антидето национным материалом) из естественного газа для смешения их с бензином с целью улучшения антидетонационных свойств последнего. Особенное значение имеет второй фактор. В странах, импортирующих жидкое топливо, широко развивается ксследовательская работа в области превращения метана и других газообразных углеводородов, содержащихся в угольном газе и в газе коксовых печей, в жидкие углеводороды (бензол и толуол). Особенно широкое развитие такого рода исследования получили в Великобритании и в Германии. [c.181]

Относительная устойчивость карбониевых ионов, соответствующих алкильным группам, является важным фактором, определяющим склонность гомологов бензола и других ароматических соединений к дезал-жилированию с образованием олефина [c.45]

Значение коэффициента зависит от ряда факторов н. в частности, от природы ароматических углеводородов и от фракционного состава исследуемого бензина для того чтобы устранить влияцие последних факторов, бензин сначала разгоняют на узкие стандартные фракции, соответствующие индивидуальным, либо близким по составу ароматическим углеводородам. Обычно фракции собирают в температурных пределах, приведенных на стр. 17. Во фракции 1 ароматических углеводородов не содержится. Что касается лигроиио-вых и керосиновых фракций с температурой кипения выше 175°, то определение в них ароматических углеводородов по способу анилиновых точек не может считаться надежным, поскольку в нефтяных фракциях, кипящих выше этой температуры наряду с моноциклическими ароматическими углеводородами (гомологами бензола) присутствуют также и-бициклические, анилиновые точки которых весьма отличны от анилиновых точек моноциклических ароматических углеводородов. Поэтому при наличии бицикл ических ароматических углеводородов (например, нафталина) следовало бы пользоваться иными коэффициентами при расчете, чем в отсутствие таких углеводородов. Поскольку- же нам заранее че известно относительное содержание моно- и бицикличе-ских ароматических утлеводородов, результаты, получаемые-по анилиновому способу при анализе фракций с температурой кипения выше 175°, могут считаться только сугубо приближенными. [c.24]

Итак, общее свойство всех рассмотренных производных бензола — интенсивное свечение их в метилциклогексаноле. Вероятно, эта матрица достаточно синморфна для создания благоприятных условий возникновения структурных спектров. Однако так же, как и в случае гомологов бензола,, синморфность молекул матрицы и люминесцирующей примеси не всегда является определяющим фактором проявления квазилинейчатого характера спектра. Подтверждается также существенная роль передачи энергии от матрицы к излучающей примеси, что видно на [c.240]

Энтальпии смешения большинства апротонных растворителей с гомологами бензола при увеличении числа метильных групп в молекулах углеводородов возрастают (табл. 3.8). С увеличением числа метильных групп усиливается электронодонор-ная способность молекул аренов, но одновременно возрастают и стерические препятствия при образовании я-комплексов с электроноакцепторными растворителями, а также увеличиваются затраты энергии на разрыв связей между молекулами углеводородов (АЯр) и на образование полости в структуре растворителя (АНпол)- Для ряда протонодонорных растворителей, таких, как хлороформ [100], бромоформ [101], муравьиная кислота [102] наблюдается обратная закономерность-энтальпии смешения их с гомологами бензола уменьшаются по мере накопления метильных групп, что связано, по-видимому, с преобладающим влиянием усиливающейся электронодонорной способности углеводородов над прочими отмеченными выше факторами. [c.60]

Природа органической фазы. В качестве органической фазы применяют различные вещества, не смешивающиеся с водой (бензол и его гомологи, хлорированные углеводороды, алифатические углеводороды и др.). Природа органической фазы может оказывать влияние на ряд факторов, определяющих процесс межфазной поликонденсации скорость основной реакции, скорости побочных реакций, скорость выпадения полимера из реакционной среды, проницаемость полимерной пленки для мономеров, адсорбционные характеристики поверхности раздела и т. д. Безусловью, все это в конечном счете влияет на молекулярный вес образующегося полимера. Поэтому роль органического растворителя при межфазной поликонденсации очень разнообразна. Результаты исследования влияния природы органической фазы на молекулярный вес (вязкость) полимера при получении полимочевин методом межфазной поликонденсации приведены ниже . [c.184]

Аналогичным образом инден образует 1,1,3-трихлоринден . < На простейшие ароматические углеводороды—бензол, нафта- лип—гипохлориты и хлорноватистая кислота действуют сложно. Наряду с заместительным хлорированием и образованием хлор-и 1,4-дихлорбензолов или 1-хлор- и 1,4-дихлорнафталинов проходят реакции присоединения и окисления2б-29 Ход реакции существенно зависит от условий ее проведения. В разбавленных растворах преобладает реакция замещения, в концентрированных—присоединения. В темноте хлорноватистая кислота глав-. ным образом хлорирует бензол, на рассеянном свету идет реакция хлороксилирования бензола, на прямом солнечном свету получается гексахлорциклогексан . Гомологи бензола—толуол, м- и п-ксилолы и др.—при действии НСЮ образуют только продукты замещения с вступлением хлора в ядро или боковую цепь . Место вступления хлора обусловлено теми же факторами, что и при действии элементарного хлора . [c.16]

Таким образом, при циклогексилированин бензола и его метилированных гомологов реакционная способность бензоль-ного ядра в реакциях электрофильного замещения зависит от электроноотталкивающего действия этих радикалов, причем стерический фактор не оказывает существенного влияния. [c.8]

Риттман, Бирон и Иглофф систематически изучали пиролиз различных ароматических соединений в зависимости от температуры и давления. Были изучены температуры 650°, 725° и 800° и давления ниже атмосферного, 1, 12 и 18 ат. Скорость пропускания равнялась мл в минуту. На основании полученных результатов они пришли к выводу, что ход реакций крекинга для ароматических соединений выражается следующим рядом, с весьма ничтожным значением обратных реакций высшие гомологи бензола— низкие гомологи бензола— -бензол— -дифенил— -нафталин— -.антрацен— углерод и газ. Это положение нуждается в объяснении, так как чистые бензол, дифенил или антрацен ведут себя иначе. Несомненно, что высшие гомологи бензола имеют тенденцию к образованию больших количеств бензола, и этот достоверный факт является указанием на присутствие таких непредельных газообразных углеводородов как этилен и бутадиен. Последние могут оказаться важными факторами в синтезах нафталина или антрацена. Дифенил образуется из бензола, но он играет слишком ничтожную роль в образовании нафталина или антрацена.. [c.93]