Платина, диоксид, получение

В качестве анодного материала при электрохимическом получении йодоформа можно использовать платину, никель, графит, нержавеющую сталь, электрохимический компактный диоксид свинца, ОРТА. Выход по току йодоформа на этих анодах примерно одинаков и при плотности тока 2 кА/м и температуре 60 °С составляет 70—80 %. Аноды из графита, никеля и нержавеющей стали имеют низкую коррозионную стойкость и постепенно разрушаются, загрязняя йодоформ. Аноды из диоксида свинца и ОРТА более устойчивы. Наибольшей стойкостью обладают платиновые аноды. [c.203]

Условия электросинтеза в обоих случаях одинаковы анодная плотность тока 1,5 кА/м , температура — не выще 45 °С. Материалом анода служит платина, графит, диоксид свинца или ОРТА. При работе с водно-ацетоновым электролитом следует иметь в виду, что температура кипения ацетона 56 °С, поэтому температурный режим электролиза должен поддерживаться особенно тщательно. Рассчитывают выход по току и удельный расход электроэнергии при получении йодоформа. [c.206]

Познакомимся подробнее с контактным методом получения SO3. Смесь диоксида серы и воздуха при 400-500°С пропускают над твердыми катализаторами, называемыми контактами. Эта катализаторы вызывают окисление диоксида серы до триоксида серы. Контакты обычно состоят из тонкоизмельченной платины или оксида ванадия. [c.223]

Диоксид церия представляет собой весьма перспективный материал, который может служить основой для получения керамических мембран и катализаторов нового поколения. Преимуществами этих катализаторов являются низкая температура, при которой они обладают достаточной каталитической активностью дешевизна по сравнению с известными катализаторами на основе родия, палладия и платины не высокая чувствительность к серусодержащим соединениям. [c.141]

Условия электролиза. Условия электролиза с целью получения солей пероксодвусерной кислоты мало отличаются от описанных выше. В качестве анодов применяют титан с нанесенной на его поверхность платиной, а также диоксид свинца, электро-осажденный на титановую основу. [c.193]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

С целью повышения каталитической активности широко применяется модифицирование поверхности трафитов осаждением металлов или их оксидов. При этом изменяются химический состав и строение активных центров на поверхности гра- фита. Так, для электрохимического получения хлора и хлоратов на графит наносят свинец или его сплавы с сурьмой и серебром (яп. лат. 61096), диоксид свинца (яп. пат. 1361), металлы или оксиды металлов подгруппы платины (бельг. пат. 777682), пропитывают солями железа. Для электрохимического окисления органических соединений рекомендуется графит пропитывать солями никеля с последующей анодной обработкой [c.32]

Выбор материала анода зависит от свойств фоновой минеральной кислоты. При получении хлорида гидроксиламина анодом может служить графит, анолитом — соляная кислота (пат. ПНР 54799). Электросинтез сульфата гидроксиламина можно вести с анодами из платины или диоксида свинца [4, с. 274]. [c.185]

Из распространенных ныне в промышленной практике твердых катализаторов первой, по-видимому, была открыта и получила широкое применение металлическая платина [5]. В первой четверти прошлого века открыто ускоряющее действие платины в реакциях разложения пероксида водорода, окисления водорода, оксида углерода и углеводородов, окисления спирта в уксусную кислоту. В 1831 г. Филлипс запатентовал применение платины для окисления диоксида серы [6]. Однако резкое снижение активности платины при переработке сернистого газа, полученного обжигом колчедана, препятствовало ее промышленному применению. Причина [c.7]

В присутствии катализатора платины до 98% аммиака окисляется до оксида., азота (II), на этом основано промышленное получение азотной кислоты. Окисление аммиака на платиновой сетке сопровождается образованием бурого газа — диоксида азота. Эта реакция идет в две стадии. Сначала получается монооксид азота [c.322]

Получение триоксида серы. Вторая стадия производства серной кислоты — окисление диоксида серы кислородом воздуха до триоксида. В настоящее время этот процесс осуществляется контактным способом окисление проводят при температуре 400— 600°С в присутствии катализаторов [платины, оксида ванадия (V) V2OS или оксида железа (HI) РеаОз]. Этот процесс экзотермический. Выделяющаяся теплота используется для подогрева обжигового газа. [c.140]

В водном растворе разряд карбокснлатов возможен лишь на анодах из гладкой платины и иридия или из углерода. Если структура кислоты такова, что может образоваться продукт сочетания, то для получения его с оптимальным выходом следует выбрать анод нз платины, иридия или, в некоторых случаях, из стеклоуглерода. На аноде из графита или пористого уь-зерода многие карбоксилаты дают продукты, источником которых почти исключительно служит ион карбения [19—23]. Однако описаны и исключения нз этого правила [24, 25]. В неводиых растворителях роль материала электрода пе так велика, хотя и в этих случаях использование угольных анодов способствует механизму с участием иона карбения, а использование платины —радикальному механизму [19, 23]. Диоксид свинца, по-видимому, ведет себя при окислении ацетата аналогично углероду [26], но необходимы дополнительные эксперименты для того, чтобы выявить, насколько общим является это поведение [27]. Реакция Кольбе может Сыть проведена на стеклоуглероде и спеченном угле [26, 28] Для пиролитического углерода распределение продуктов зависит от тою, проводится ли реакция на гранях илн плоскостях электрода [28] это подтверждает, что раА.1ичия связаны с адсорбционными свойствами. [c.426]

Материалы электродов. Для осуществления процесса электролиза необходимо иметь аноды с высоким анодным потенциалом. Такому условию отвечают аноды из гладкой платины. Из-за дорр-, говизны платины начали применять аноды из диоксида свинца, полученные электролитическим осаждением его из азотнокислого свинца на графитовую или титановую основу. При использовании анодов из РЬОг хромовые добавки являются вредными, вместо них вводятся добавки фторидов, которые увеличивают перенапряжение выделения кислорода на этих анодах. [c.161]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

На многих других примерах замечено также, что адсорбция серы на катализаторе приводит к более явно выраженному снижению активности, чем это можно ожидать согласно соответствующему уменьшению активной поверхности [16]. Соморджаи [17] высказал предположение, что данный эффект обусловлен реконструкцией поверхности катализатора, которая является следствием разницы в поверхностной энергии различных плоскостей твердой фазы, обладающих низкими кристаллографическими индексами. Согласно этой концепции, адсорбция небольших количеств сероводорода изменяет уровень поверхностной энергии и приводит к новому равновесному распределению поверхностных плоскостей с различной каталитической активностью. Данное объяснение приводит к заключению, что структурно-чувствительные реакции подвержены такому типу отравления в гораздо большей степени, чем структурно-нечувствительные реакции. Действительно, указанный эффект обнаружен Морелем с сотр. [18], которые нашли поразительное различие в характере отравления серой платины, катализирующей две реакции гидрогенолиз циклогексана и гидрирование бензола. Разница наблюдалась только тогда, когда сероводород и диоксид серы вводили совместно и условия получения элементной серы были самые благоприятные. [c.65]

Первые процессы большого промышленного значения с использованием катализаторов были разработаны еще в прошлом веке получение хлора окислением хлористого водорода на сульфате меди (процесс Дикона) и окисление диоксида серы на платине. Дорогую платину в последнем процессе вскоре заменили оксидом железа, а с 20-х годов стал известен используемый до настоящего времени нанесенный катализатор УгОг— К2804. Этот катализатор в ГДР в ближайшее время должен быть заменен активным катализатором на основе оксида ванадия. В 1913 г. в Людвигсхафене и в 1916 г. на заводе Лейна в Мерзебурге были пущены первые установки для синтеза аммиака из элементов по методу Габера — Боша на железном катализаторе. К тому времени монооксид азота, необходимый для производства селитры, уже получали окислением аммиака на платиновых сетках. [c.10]

Предлагается использовать ионообменную мембрану нафион в электролизере с нулевым межэлектродным расстоянием при получении водорода электролизом воды [125]. Мембрана с анодной стороны покрывается диоксидами рутения и иридия, с катодной — мелкодисперсной платиной. Так как при этом она действует как протонопроводящий полимерный твердый электролит, в электролизер подается чистая вода. Высокая стоимость и верхний температурный предел 160°С ограничивают применение и развитие этого метода. [c.85]

После разработки малоизнашивающихся анодов с активным слоем из платиновых металлов или смеси оксидов на основе диоксида рутения они были испытаны и для получения хлоратов. Много работ посвящено применению титановых анодов с активным слоем из платины или смеси платины и иридия [41—47] либо анодов со слоем оксидов на основе RUO2 [43, 47—50]. Опубликованы обзоры, посвященные основам теории электрохимического образования хлоратов, зависимости выхода хлората по току, напряжения на электролизере, состава электродных газов и других показателей от условий электролиза на различных электродных материалах [51]. [c.36]

Анодное окисление металла подложки под оксидным слоем связано с полупроводниковыми свойствами последнего и происходит за счет диффузии кислорода по вакансиям, а также вследствие проникновения электролита через поры и трещины активного слоя к границе Ti—МпОг [26]. Снизить действие этих факторов можио получением мелкокристаллических малопористых осадков диоксида марганца. Другой путь повышения стойкости ТДМА — защита поверхности титана нанесением тонких пленок платины [28], олова или сурьмы (фр. пат. 2336975), карбида титана [28], азотированием титана (а. с. СССР 384540), насыщением углеродом или железом [29]. [c.20]

Гем не менее уже в течение десятков лет в XIX в. химики искали новые способы получения дымящей серной кислоты. Так, в 1831 г. Перегрин Филипс наблюдал, что диоксид серы мгновенно реагирует с кислородом воздуха, если оба эти газа в соответствующих соотношениях пропускать с помощью воздухонагнетателя через раскаленную трубку из платины, фарфора или другого материала, устойчивого к действию горячего серного ангидрида. Необходимо было только, чтобы в трубке находилась платиновая проволока или маленькие кусочки платины. Образующийся при этом триоксид серы поглощался затем в обшитой свинцом и наполненной шамотом башне, в которой сверху вниз стекала вода. [c.180]

Пробу массой 5-10 г тонким слоем помещают в чашку из плавленого диоксида кремния или платины. Если необходимо, то для облегчения разложения и (или) улучшения извлечения микроэлементов вводят добавки веществ, например, 10 мл 10%-ного раствора серной кислоты или 7%-ного раствора нитрата магния. Пробу высушивают, обугливают в выпарной камере (рис. 5) и затем нагревают в печи при 450 °С (иногда, если используют добавку нитрата магния, при х 500°С) в течение ночи. Следует избегать воспламенения пробы. Если осталось неокислен-ное органическое вещество, то остаток смачивают водой или азотной кислотой, разбавленной (1 2), высушивают досуха и вновь нагревают в печи. Образовавшуюся золу смачивают небольшим количеством воды, затем добавляют 10 мл хлороводородной кислоты, разбавленной (1 1), и выпаривают досуха. Полученный остаток растворяют в хлороводородной кислоте, разбавленной (1 9), или в другом растворителе. [c.40]

ДИЛИ реакцию в отсутствие диффузионных осложнений, тогда как в работах [44, 45] эти условия не соблюдались. При гидрировании 3-тиолен-1,1-диоксида на платиновой черни в тщательно контролируемых условиях 100 %-й выход тиолан-1,1-диоксида достигается за 1.5 мин, IV = 1.5 моль ч (г Кт) (20 °С, Р= 5 МПа, с = 0.37 моль л , 10.7 гл ) [42]. В присутствии платины, полученной восстановлением ее диоксида, скорость гидрирования в расчете на единицу массы катализатора увеличивается в указанных условиях в 32 раза, что можно объяснить повышением удельной поверхности металла. Активность массивной платины и платины, нанесенной на у-А120з, в расчете на единицу поверхности одинакова (табл. 6.4). [c.243]

Первым электрометрическим методом, которым пользуются и в настоящее время, была кондуктометрия. Согласно методике, предложенной в работе [2], органическое соединение пиролизуют в токе кислорода в присутствии платины в качестве катализатора. Затем из газового потока вымораживают воду, а диоксид углерода поглощают 0,01 и. раствором гидроксида натрия или гидроксида бария и регистрируют изменение электропроводности поглотительного раствора. После этого вымороженную воду испаряют и пропускают через содержащий платину слой угля, нагретый до температуры 1000°С. Полученный газ, содержащий моноксид углерода, окисляют до диоксида углерода, пропуская через нагретый слой оксида меди(II). Диоксид углерода затем определяют кондуктометрически. Из полученных данных вычисляют содержание водорода. Робертсон и др. [3, 4], Гельман и др. [5], Нолл и Скулей [6], Вечержа и др. [7], а также Стак [8] описали модификации этого метода. [c.531]