Этиленовые углеводороды олефины реакции с кислотами

Такой механизм реакции легко объясняет образование побочных продуктов Ари синтезе углеводородов по Кольбе, в особенности ненасыщенных углеводородов Hj (этиленовые углеводороды), и небольшого количества эфиров кислот. Последние могут образоваться в результате- соединения ацильных и алкильных радикалов, а ненасыщенные углеводороды — в результате диспропорционирования алкильных радикалов на парафин и олефин. [c.34]

Образование олефинов путем отщепления воды. При нагревании спирта с большим количеством крепкой серной кислоты или хлористым цинком, а также при пропускании паров спирта при 350—500 X через фарфоровую трубку с окисью алюминия происходит реакция дегидратации (отнятие воды) и образуются этиленовые углеводороды. Так, например, из этилового спирта получается этилен [c.142]

Действительно, типичным примером термической полимеризации является полимеризация этилена под высоким давлением в отсутствие фосфорной кислоты при 330° С [5]. Продуктом этой реакции явилась смесь углеводородов, содержавшая 8% парафинов, 60% олефинов и 32% нафтенов ароматика в смеси отсутствовала Наиболее характерно в этом продукте термической полимеризации, очевидно, высокое содержание в нем олефинов (до 60%). Однако еще более ярко выражена эта характерная особенность в типично каталитической полимеризации этиленовых углеводородов по Бутлерову (с разбавленной серной кислотой), по Кондакову [c.229]

Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании (до 160°С) образуется олефин (см. опыт 15). Следовательно, в зависимости от температуры реакции и количественных соотношений спирта и серной кислоты возможны два случая дегидратации 1) с образованием этиленового углеводорода и 2) с образованием простого эфира. [c.46]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

Как видно из приведенных схей реакций, при окислительном распаде этиленовых углеводородов образуются осколки , в которых атомы углерода, соединенные в этиленовом углеводороде двойной связью, превращаются в кислородсодержащие функциональные группы. В зависимости от строения исходного оле-фина получаются кислоты (стр. 152) или кетоны (стр. 134), по составу и строению которых можно судить о строении исходного олефина и, в частности, о положении в нем двойной связи. [c.73]

Однако Ипатьев и его сотрудники нашли, что при обработке высших этиленовых углеводородов раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте реакции присоединения ие следуют точно правилу Марковникова, так как было получено некоторое количество продуктов аномального присоединения. Для разных олефинов количество этих продуктов различно и уменьшается с увеличением разницы между количеством водородных атомов, таходящцхся у ато,мов углерода, связанных двойной связью. Так с изобутиленом, содержащим группировку >С = СН2, количество аномального продукта составляет от 6 до 7%, с три метилэтилено м, имеющим >С = СН—, от 10 до 15% и с изооропилэтила ном, содержащим —СН = СН2, 50%. [c.349]

Из данных табл. 61 можно сделать вывод, что реакция отщепле ния галогенводорода протекает быстрее в том случае, когда в ре зультате образуется этиленовый углеводород с наибольшим коли чеством метильных групп при ненасыщенном углеродном атоме (см. правило Флавицкого, стр. 376). Максимальная скорость образо вания олефинов (в см 1сек) изменяется не плавно,—вначале при уве личении углеводородной группы она уменьшается, а затем возрастает В последние годы в работах Ингольда, Хьюза и др. [15] был под вергнут детальному кинетическому исследованию процесс отщепле ния бромистоводородной кислоты от бромпроизводных. Было пока зано, что скорость образования непредельных углеводородов из пер вичных бромпроизводных [c.383]

Наличие в молекуле углеводорода двойной связи облегчает осуществление окислительного хлорфосфинирования. Так, Майо, Дюр-хэм и Григгс нашли , что в рассматриваемой реакции циклогексен в 2,3 раза более активен, чем циклогексан. Выходы продуктов реакции замещенных насыщенных и этиленовых углеводородов, содержащих одинаковое число атомов углерода, с треххлористым фосфором и кислородом значительно выше в случае олефинов. Например, из хлористого этила и 1-хлорпропана получены хлорангидриды хлор-этил- и хлорпропилфосфоновых кислот с выходами 8 и 27% , а из хлористого винила и хлористого аллила — хлорангидриды дихлор-этил- и дихлорпропилфосфоновых кислот с выходами 68 и 79% . [c.11]

Реакции тригалогенидов фосфора с этиленовыми углеводородами протекают по радикальному механизму в присутствии инициаторов свободных радикалов или при ультрафиолетовом облучении с образованием продуктов присоединения " . При реакции олефинов с дихлорангидрндом фенилфосфинистой кислоты в присутствии азо-бис-изобутиронитрила получены полимерные продукты - . Позже [c.34]

Этиленовые углеводороды, например этилен или бутилен, в смеси с окисью углерода и водяным паром проводят над катализаторами при 200—400° под высоким давлением (обычо 700 атл1 и выше). В качестве катализаторов рекомендуются разнообразные вещества среди них хлористый водород, хлориды щелочных металлов, меди, кобальта и других металлов, окислы металлов 3—6 групп периодической системы, фосфаты, молибдаты [1731 и хлорированные органические кислоты [174]. Были предложены также хлористый аммоний [175] и четыреххлористый углерод в присутствии активированного угля [176]. Согласно Ларсону, вместо олефинов можно исходить из галоидных алкилов, например хлористого этила [177]. Предполагается, что последние в условиях реакции отщепляют галоидоводородную кислоту и превращаются в олефины. Гарди [178] получал карбоновые кислоты из олефинов и окиси углерода в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора. [c.344]

Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку йвляется очень пригодным методом алкилирования.. Выяснилось, однако, что работа с хлористым алюминием по методу Фриделя— Крафтса собственно не представляет преимуществ тех же результатов и дешевле достигают с серной или фосфорной кислотой. Правда, Броше [1009] ранее еще получил из бензола и н-1-гексена с концентрированной серной кислотой 2-фенил-гексан таким образом, в самом начале было показано, что при этой реакции никогда нормальных боковых цепей не получается, так как присоединение радикала происходит всегда к наименее оводороженному атому углерода. Трюффо [1010], изучая влияние фосфорной кислот ты, установил, что при этих условиях начинает преобладать полимеризация этиленовых углеводородов. Особенно легко и гладко реагирует бензол с циклогексеном, причем с хорошим выходом [c.358]

Реакции олефинов с кислотами. Присоединение к оле-финам галогеноводородных кислот. При обработке этиленовых углеводородов галогеноводородными кислотами происходит присоединение последних по месту двойной связи, причем легче всего эта реакция протекает с иодистоводородной кислотой, труднее всего — с хлористоводородной. Для простейшего случая взаимодействия этилена, например, с бромистоводо-родной кислотой реакция изображается уравнением [c.75]

Сведений относительно возможности получения альдегидов по реакции Гаттермана—Коха из этиленовых углеводородов не имеется. При действии на этилен окиси углерода и воды в присутствии треххлористого бора был получен а-метил-а-э№лбути-рат . Действием окиси углерода на олефины в среде водяного пара получаются карбоновые кислоты . [c.284]

Н. М. Чирков и сотр. [166] исследовали зависимость скорости и глубины полимеризации от концентрации и состояния сернокислых катализаторов. При этом С. С. Наметкин и Л. Н. Абакумовская открыли новый тип превращения этиленовых углеводородов — реакции гидродегидро-полимеризации. Р. Р. Галле и Б. Н. Парфенович [177] нашли, что фосфорная кислота, нанесенная в определенных концентрациях на активированный уголь, представляет в 5—6 раз более активный и одновре-меппо с этим более селективный катализатор полимеризации изобутилепа, чем жидкая ортофосфорная кислота. Одними из первых эти авторы применили для полимеризации олефинов кислые фосфаты. А. В. Тоичиев и В. П. Андронов [178] показали, что фторфосфорные кислоты по каталитической активности располагаются в следующий ряд [c.242]

Присоединение солей ртути к олефинам и их производным. Хорошо диссоциирующие соли окисной ртути (нитрат, сульфат и т. п.) и соли карбоновых кислот, и из них особенно ацетат, присоединяются к углеводородам, содержащим этиленовую свйзь, по реакции Гофмана и Занда [c.129]

Помимо нафтенов общую с ни.ми формулу (С Нг ) имеют углеводороды этнл нового ря la (олефины или алкилены) они встречаются в нефтях сравнительно в небольших количествах и—менее всего в нафтеновых. Йодные числа дестиллятов обычно низки—они возрастают с повышением температуры кипения фракций. Можно предположить, что в масляных дестиллятах содержится больше этиленовых углеводородов, чем в легких, но есть опасение, что они могли образоваться во время перегонки за счет частичного крекинга. По своей структуре они отличаются от нафтенов наличием открытой цепи, в которой два углерода связаны между собой двойной связью. Это обстоятельство обусловливает большую их способность к реакциям присоединения, реакциям окисления и уплотнения. Они присоединяют водород, гидроксил, галонды,.галоидоводородные кислоты и др. С концентрированной серной кислотой они образуют алкил-серную кислоту, которая при перегонке с большим количеством воды распадается на соответствующий алкилу спирт и серну кислоту. При действии же серной кислоты, особенно при высоких гомологах, имеют место процессы полимеризации. Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк действуют на алкилены Полимеризующе. При [c.12]

Наиболее развитой на африканском континенте является нефтехимическая промышленность ЮАР. Специфика ее развития заключается в том, что первоначально производство нефтехимической и химической продукции (этилена, пропилена, спиртов, растворителей и др.) базировалось на продуктах переработки угля. Последовательные стадии переработки угля (производство синтез-газа, переработка синтез-газа в жидкие углеводороды по реакции Фишера-Тропша) позволили компании Sasol получать продукты как на базе синтез-газа, так и непосредственно при синтезе по Фишеру-Тропшу. Впоследствии производство синтетических жидких топлив из угля было дополнено переработкой природного газа. На базе переработки природного газа шельфовых месторождений ЮАР было организовано производство этилена на этиленовых установках мощностью 110 тыс. т/год в г. Сасолбург (сырье 80% этана и 20% пропана) и мощностью 335 тыс. т/год в г. Секунда. На базе этилена и пропилена, а также углеводородов j- g, получаемых с установок по получению синтетических жидких топлив, созданы производства спиртов, фенола, нитрила акриловой кислоты, альфа-олефинов и других продуктов. Большая часть получаемой нефтехимической продукции отправляется на экспорт [261]. [c.499]

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

Замещенные непредельные углеводороды этиленового ряда при окислительном хлорфосфинироваиии превращаются в хлорангидриды соответствующих хлорированных алкилфосфоновых кислот. Реакция замешенных олефинов с треххлористым фосфором и кислородом изучена главным образом на галоидпроизводных этилена — хлористом виииле 3 , 1,2-дихлорэтилене, фтористом виниле, 1,2-фтор-хлорэтилене и бромистом виниле . [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология