Упругость гидратов и растворов

Если АР имеет отрицательное значение, то процесс (т. е. растворение соли) происходит самопроизвольно. Отрицательное значение АР требует, чтобы Рв было меньше Р . Существует определенный предел, ниже которого Рв не может опуститься. Этим пределом является упругость пара в насыщенном растворе данной соли. Для хлористого натрия пределом является 70%-ная относительная влажность при 25° С. Поскольку хлористый натрий не образует плотных гидратов, чистая соль не должна адсорбировать [c.186]

В книге описаны также ранние опыты Шееле, посвященные прежде всего определению состава воздуха. Чтобы доказать, что воздух состоит из упругих флюидов двух родов , Шееле проделал множество анализов воздуха. При помощи различных средств он связывал огненный воздух (кислород) и определял оставшийся объем азота. В числе таких средств он применял раствор серной печени, раствор едкой щелочи с добавкой серной печени, селитряный воздух (окись азота), скипидар, свежеосажденный гидрат закиси железа и др. Не трудно понять, что большинство его реакций носили лишь качественный характер и не давали возможности установить точное соотношение составных частей воздуха. Шееле нашел, что уменьшение объема воздуха, происходящее после воздействия различных реактивов, связывающих кислород, составляет от /5 до первоначального объема. [c.315]

Работа в лаборатории Коновалова продолжалась несколько лет. В течение этого периода Михаил Степанович исследовал динамическим методом упругость пара гидратов кремнезема и многих кристаллогидратов. Много труда отняло также изучение бинарных смесей аминов с водой. В результате этого исследования появилась статья Об отношении аммиака к солям в водном растворе , опубликованная Коноваловым в Журнале Русского физико-химического общества (1899). Работы, выполненные Вревским в этот период, были доложены Коноваловым в заседании Русского физикохимического общества. [c.6]

Натрий и калий действуют на воду цри обыкновенной температуре, а некоторые из более тяжелых металлов — только при повышении температуры и уже не столь быстро и резко. Так, магний и кальций выделяют из воды водород только при кипении воды, а цинк и железо — только при накаливании до краснокалильного жара, целый же ряд тяжелых металлов, как медь, свинец, ртуть, серебро, золото и платина, вовсе не разлагают воды ни при какой температуре, не заступают в ней место водорода. Из этого ясно, что водород можно получить разложением водяного пара посредством металлического железа (или цинка), при возвышенной температуре. Опыт производится таким образом в фарфоровую трубку кладут куски железа (напр., стружки, гвозди), подвергают все действию сильного жара и пропускают водяной пар, который, приходя в прикосновение с железом, отдает ему кислород, чрез что водород его делается свободным и выходит из другого конца трубки вместе с неразложившимся водяным паром. Способ этот, исторически имеющий большое значение, практически мало удобен, требуя возвышенной температуры. Притом реакция эта, как обратимая (накаленная масса железа разлагает струю паров воды, образуя окалину и водород, а масса железной окалины, накаленная в струе водорода, образует железо и водяные пары), может служить для получения водорода только потому, что образующийся водород удаляется по своей упругости [98]. Если же кислородные соединения, т.-е. окислы, получающиеся из железа или цинка, будут иметь возможность переходить в раствор, то прибавляется сродство, действующее при растворении, и реакция может становиться необратимою, идущею сравнительно гораздо легче [99]. Так как окислы железа и цинка, сами по себе нерастворимые в воде, способны соединяться (имеют сродство) с кислотными окислами (как далее подробнее рассмотрим) и дают с кислотами или гидратами, обладающими кислотными свойствами, вещества солеобразные и растворимые, то, при действии таких кислотных гидратов или их водных растворов, т.-е. кислот, железо и циик способны выделять водород с большою легкостью, при обыкно- [c.93]

При распыливании раствора топочными газами значительная часть влаги удаляется в первой зоне, благодаря чему упругость водяного пара в газовой фазе над слоем в зоне кипения уменьшается. Это позволяет проводить довольно глубокое обезвоживание (до 1,5— 1,3 водного гидрата) при сравнительно низкой темпе-)атуре слоя (160—170° С). 1ри этом удалось получить одноводный гидрат при температуре слоя 160—170° С со степенью гидролиза 10—12%. Снижение гидролиза связано с малым временем контакта образовавшихся при распылении капель с теплоносителем. Данный способ опробовали на опытной установке НИУИФа,. испытывавшейся на некоторых предприятиях химической промышленности. Принципиальная схема установки приведена на рис. 75. [c.184]

Таким образом слеживаемость, как и выветривание гидратов солей, зависит от упругости пара гидрата или насыщенного раствора, от влажности и температуры окружающей атмосферы. Иногда слеживание вызывается перекристаллизацией соли при хранении, переходом ее из одной кристаллической формы в другую. Это явление может иметь место, если температура перекри- [c.124]

Видное место в развитии физической химии принадлежит гению научной мысли Дмитрию Ивановичу Менделееву, (1834—1907), который разработал гидрат-ную теорию растворов, объяснившую сущность взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества, а также выполнил ряд других исследований по упругости газов, по изучению поверхностного натяжения жидкостей при различных температурах и др. [c.7]

Гидраты углеводородных газов являются нестойкими соединениями воды с газом, вследствие чего они могут существовать при наличии избытков влаги в газе, т. е. в условиях, когда парциальное давление паров в газе больше упругости паров гидрата как твердого раствора. Поэтому как только парциальное давление пара станет меньше упругости паров гидрата, последние немедленно начнут распадаться. Образовавшиеся в трубопроводах или аппаратах углеводородные гидраты можно разложить, подогревая газ, снижая давление или вводя в аппарат или трубопровод вещества, уменьшающие упругость водяных паров и тем самым понижающие точку росы газа. Наибольшее распространение для этих целей получил метанол. Следует иметь в виду, что основным средством предупреждения образования гидратов углеводородных газов является их осушка. [c.74]

По данным Фарадэя гидрат хлора считался содержащим С1 10Н-0, но Розебом (1885) показал, что он менее богат водою — С1ЭДН-0. Кристаллы сперва получаются мелкие, почти бесцветные, но они понемногу образуют (если температура ниже для них критической 28°,7, выше которой они не существуют) большие желтые (как К СгО ) кристаллы. Их уд. вес 1,23. Гидрат происходит, если в растворе будет более хлора, чем может раствориться под диссоционным давлением, отвечающим данной температуре. В присутствии гидрата процентное содержание хлора при 0° = 0,5, 9° = 0,9, 20° = 1,82%. При температурах ниже 9° растворимость обусловливается образованием гидрата, при высших же температурах под обыкновенным давлением гидрата происходить не мохет и растворимость хлора падает, как и у всех газов (гл. 1). Если кристаллогидрата не образуется, то ниже 9° растворимость следует тому же правилу (6°—0,7% С1, 9°—0,95%). По определениям Розебома, выделяемый гидратом хлор представляет диссоционную упругость при 0° = = 249 мм, при 4° - = 398, при 8° — 620, при 10° = 797, при 14° = 1400 мм. При этом часть кристаллогидрата остается твердою. При 9 ,6 упругость диссоциации доходит до атмосферной. При увеличенном давлении кристаллогидрат может образоваться при температурах высших 9°, до 28°,7, когда упругость гидрата равна упругости хлора. Очевидно, что получающееся равновесие представляет, с одной стороны, случай сложной гетерогенной системы, а с другой, случай растворения твердого и газообразного вещества в воде. [c.598]

Тильден (1884) дает следующие числа 100° 43 ч. соли на 100 воды, 140° 42 ч., 160° 43 ч., 180° 44 ч. к 230° 46 частей. Разноречие с Етаром может быть устранено только новыми исследованиями. Это тем желательнее, что касается вопроса о растворах и такого классического примера, как глауберова соль. Очевидно, что сверх анализов, т.-е. определения состава насыщенных растворов, здесь важно исследовать изменение объемов и плотностей, влияние давления, присутствия или отсутствия избытка соли (твердой фазы), выделение спиртом, пересыщенность, упругость пара растворов и гидратов и т. п. Вырубов (1890) показал, что безводная соль существует в двух диморфных состояниях, одно непрочное, а другое прочное кристаллы первой с сильным, двойным лучепреломлением, а второй почти изотропны первая находится в природе под именем тенардита, вторая получается нацело или после сплавления, или при нагревании первого изменения до 200°. Испаряя растворы Na SO при температурах выше 40°, Вырубов получил смесь обоих видоизменений, но тем более второго, чем выше была температура, так что при 100° остается лишь очень мало непрочного вида соли. Этими изменениями Вырубов (1890) желает объяснить аномалии, замечаемые в растворимости Na SO выше 32°,5, и хотя еще нет достаточных оснований для принятия такого мнения, но при изучении растворимости Na SO должно иметь в виду указанный диморфизм. [c.324]

Трежде чем перейти к описанию методики работы, мы должны остановиться на условиях образования гидратов газов. Гидраты газов могут быть получены двумя различными способами. Они образуются сравнительно легко, когда давление соответствующего газа над водным раство-)ом превышает упругость диссоциации гидрата при данной температуре. Чодробно мы разберем другой случай, а именно, образование гидрата из газа и льда, так как здесь дело обстоит значительно проще. В этом случае гидрат легко образуется, когда температура опыта лишь незначительно ниже 0°. Естественно, температура должна быть ниже эвтектической точки, иначе лед растает и мы будем иметь равновесие между гидратом, раствором и газом. [c.106]

В это же время образуются в пересыщенном растворе аморфные частички гидрата окиси кальция, гидраты алюминатов и ферритов кальция и гидросульфоалюминаты [464—466, 57]. Все они возникают в пересыщенном растворе в большинстве случаев в форме сферолитов, приобретают свойства коллоидных частиц и вступают в коагуляционное взаимодействие. К концу I стадии через 1,5 ч (пример — тампонажного цемента для горячих скважин, В/Ц = = 0,5) образуется пространственный каркас коагуляционной структуры, в которую входят покрытые пленками гидратных новообразований частички кленкера. Во II стадии начинаются деструктивные явления, отражающиеся на кривой структурообразования резкими падениями модуля упругости (от 10 дин/см до 3-10 дин/см ). [c.192]

Для сравнения упругости пара над растворами аналогичных аммиачных комплексов и гидратов, кроме обзора Бильтца, см. данные о гидратах в [17]. [c.92]

Иногда можно проводить разложение или синтез, например гидратов при комнатной температуре, очень простым способом. Вещество, помещенное в бюкс, оставляют стоять в эксикаторе над жидкостью с соответствующей упругостью пара воды, или над концентрированной серной кислотой, или же над Р2О5, следя за изменением веса вещества в течение длительного времени. Совершенно так же изобарное разложение при пропускании воздуха дает характерные кривые определенной упругости водяного пара. По установленной таким образом скорости разложения можно сделать заключение об имеющей место степени гидратации [433]. Каждый раз при разложении следует обращать внимание на то, чтобы вещество было наиболее реакционноспособным и не плавилось, например, в кристаллизационной воде. Следует учитывать, что при разложении или синтезе нет необходимости проходить те же ступени, которые имеют место при кристаллизации из раствора. Оказывает влияние также и предварительная обработка вещества так, после предварительной обработки буры наблюдаются иные ступени распада, чем после обжига [434, 435]. [c.463]

В спектре поглощения газов, получающихся при взаимодействии фторида алюминия с металлическим галлием при 1000° С, обнаружено присутствие фторида одновалентного галлия СаР [1050]. Фторид трехвалентного галлия ОаРз имеет много общего с фторидом алюминия и так же мало растворим в воде, как А1Рз. ОаРз начинает возгоняться при температуре 800° С, и при 950° С упругость пара достигает 760 мм рт. ст. Получить ОаРз можно различными способами— действием фтора на металлический галлий, окись галлия, сульфид галлия или при растворении гидрата окиси галлия в плавиковой кислоте. В последнем случае фторид выделяется в виде кристаллогидрата с тремя молекулами воды. [c.400]

Потери гликолей прямо пропорциональны упругости их паров. Следовательно, наибольшие потери бывают при осушке газа ЭГом. Поэтому при обычных температурах применяют растворы ДЭГа и ТЭГа. При обработке газа при низких температурах, когда осушающий раствор впрыскивается в поток охлаждаемого газа для разрушения гидратов, рекомендуется использовать ЭГ, так как он менее растворим в углеводородном конденсате, выделяющемся из газа. [c.58]

Образовавщиеся в трубопроводах или аппаратах углеводородные гидраты можно разложить подогревом газа, снижением давления или вводом веществ, уменьшающих упругость водяных паров и тем самым понижающих точку росы газа. Наибольшее распространение для этих целей получил метанол. (метиловый спирт). Действие метанола заключается в том, что его пары с водяными парами образуют растворы, переводящие водяные пары в конденсат, который выделяется из жидкой фазы. Температура замерзания спиртоводного раствора значительно ниже темде--ратуры замерзания воды. Этот раствор затем удаляется совместно с тяжелыми остатками. Масса добавляемого метанола, рассчитанная из условий наличия в сжиженном газе только растворенной [c.72]

Опыт показал, что, судя по испаряемости пятиокиси ванадия при 1100°, упругость паров его в контакте с паром в 10 раз превышает упругость паров в сухом воздухе. Конденсат такого пара содержал ванадий в коллоидном растворе. Однако точно не установлено, был ли это гидрат УзОд или коллоидная пятиокись ванадия. [c.351]

Упругость пара водно-спиртовых растворов не подвергалась систематическому исследованию. Указание на возможность повышения упругости пара мы находим лишь в предварительном опыте Каблукова, который, измерив упругость пара над раствором Na l в водно-этиловом спирте, нашел повышение упругости на несколько миллиметров. Указывая на этот факт как на результат разрушения гидратов спирта и образования соединений соли и воды, автор, однако, не продолжает опытов, не придавая им, повидимому, особого значения. [c.47]

Некоторые вещества способны между собою образовать лишь одно соединение, другие несколько и разнообразнейшей степени прочности. Таков случай соединения воды. При растворении должно признать образование нескольких определенных соединений, во многие из них или до сих пор не получены в отдельности, или даже, быть может, их нельзя получить в ином (напр., твердом) виде, кроме жидкого, т.-е растворенного, подобно тому как существуют многие несомненно определенные соединения, которые существуют только в одном физическом состоянии. Есть такие и между гидратами. Соединение С0-8Н-0 (доп. 60), по Вроблевскому, существует только в твердом виде. Гидраты, подобные Н-512НЮ (Форкран и Виллар), НВг2НЮ (Бакгуис Розебом), должны быть признаны на основании изменения упругости, но представляют также вещества чрезвычайно мимолетные, к отдельному прочному существованию неспособные. Даже сама серная кислота H-SO , представляющая несомненно определенное соединение, в жидком виде дымит, выделяя ангидрид SO , т.-е. представляя равновесие очень непрочное. Кристаллогидраты хлора СГ-8Н-0, сероводорода №512№0 (при 0° образуется, при + 1° уже совершенно разрушается, так как тогда 1 объем воды растворяет только 4 объема H-S, а при 0°,1 около 1СЮ объемов) и многих других газов представляют примеры гидратов очень малой стойкости. [c.408]

При содержании 89—98,6% №30 упругости водяного пара вовсе ве замечается даже при 100° (Книтш). По мере возрастания содержания №30 температура кипения, под атмосферным давлением, т.-е. выделения водяных паров, возвышается и при 98,5 /о достигает 317°. Если крепость еще возвышается — выделяется уже ЗО , и нормальный (100°/о) гидрат №30 кипит прн 255°, а раствор, содержащий 26% ангидрида, растворенного в №30, кипит при 125°. [c.527]

Кромптон (1888) в гальванопроводности растворов серной кислоты, Тамман в упругости паров, а Курилов (1891) в образовании перекиси водорода при влектролизе растворов серной кислоты нашли соответствие с гидратами, указываемыми, судя по предыдущему, изучением уд. веса. Но все же весь вопрос так сложен и опытные данные еще так не полны, что ни число, ни точный состав многих гидратов нельзя считать окончательно установленными. [c.532]

Бикарбонат аммония. Бикарбонат аммония обычно получают введением углекислого газа в раствор продажного карбоната. Хотя более ранние работы и указывали как будто на существование нескольких гидратов но впоследствии установили, что они не существуют и что соединение имеет просто состав NH H Og Он получается в виде прозрачных ромбических кристаллов, имеющих двойное отрицательное преломление, причем показатели будут а = 1,523, 1,436, Т= 1,555 Соль более устойчива, чем обычный рабонат, но и она медленно испаряется даже на влажном воздухе, причем состав остатка не меняется. Было установлено, что упругость паров сухой соли меньше 1 тм при 18° ели же соль смочить водой, то упругость паров будет значительно больше. [c.291]

Физические свойства. Бесцветный газ с острым запахом. При нормальных условиях 1 л аммиака зесит 0,77 г. Температура плавления —77,8°, температура кипения —33,4°. Плотность по отношению к воздуху 0,59 (25°). В спирте растворяется 13,2)/о (20°). Хорошо растворяется в воде, образуя гидрат окиси аммония (нашатырный спирт, или аммиачная вода). Коэффициент растворимости в воде- 762,6 (20°) 655,8 (28°). При охлаждении до —33,4° аммиак при обычном давлении превращается в бесцветную прозрачную жидкость. Плотность жидкого аммиака при температуре кипения 0,6814. Упругость аммиачных паров (в ати) при 20° — 8,5 при 40°— 15,3 при 50° — 20. [c.120]

В поведении веществ, образующих гидраты, в интересующей нас системе решающее значение имеет господствующее в ней давле.чие водяного пара, а также характерная для кристаллов данного вещества упругость разложения. Ёсли давление водяного пара будет больше упругости разложения, то данные кристаллы превратятся в кристаллы с большим содержанием молекул воды или же будут растворяться, образуя насыщенный раствор (расплывание кристаллов). Наоборот, когда давление водяного пара над кристаллами меньше соответствующей им упругости разложения, кристаллы будут терять часть солержа-щейся в них воды, превращаясь в гидраты с меньшим содержанием веды в молекуле или в безводные веш.ества (выветривание кристаллов). [c.45]

Смотреть страницы где упоминается термин Упругость гидратов и растворов: [c.38] [c.66] [c.92] [c.145] [c.643] [c.126] [c.78] [c.127] [c.194] [c.319] [c.407] [c.505] [c.512] [c.591] [c.598] [c.212] [c.371] [c.481] [c.310] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология