Смеси температура стеклования

Введение пластификаторов в резиновую смесь преследует обычно две цели повышение морозостойкости резин и улучшение их технологических свойств. Под повышением морозостойкости при этом обычно понимают только снижение температуры стеклования Гс (или температуры хрупкости Гз р). Однако свойства эластомеров при низких температурах определяются не только замедлением релаксационных процессов с понижением температуры, приводящим к стеклованию, но и кристаллизацией. [c.144]

В состав композиций входит прежде всего пленкообразующий полимер как основа для создания механически прочной пленки. Часто необходимые качества готовой пленки обеспечиваются применением двух полимеров. Чтобы повысить эластические свойства пленки, особенно в случае полимеров с очень высокой температурой стеклования, в композицию включают соответствующие пластификаторы. Красители — растворимые в системе (для цветных лаков) или в виде пигментов (краски)—вводятся чаще всего как сложная смесь, создающая необходимый цвет и оттенки. Что же касается растворителей, то по причинам, о которых сказано ниже, их вводят в виде комбинации из нескольких компонентов (до пяти-шести). В табл. 11 приведен состав одной из композиций (синей автомобильной эмали), заимствованный из монографии Дринберга (расчет дан для 110 кг готовой эмали цифры округлены). [c.325]

Смолы —очень широкое понятие. Это и сложная смесь органических веществ — продукт термической переработки (горючих) ископаемых и древесины, и различные полимерные продукты. Нефтяные смолы —высокомолекулярные неуглеводородные компоненты нефти нейтрального характера, растворимые в петролейном эфире и Нефтяных фракциях (перегонки). Природные смолы — вещества, выделяемые растениями при нормальном физиологическом обмене, а также при их надрезах. Смолы понижают температуру стеклования битуминозного вещества, придают термическую устойчивость и повышают эластичность связующих. [c.215]

В ФРГ также получили патент [83] на использование 3,4-полиизопрена в протекторах шин. Удивительно, но даже дозировка 3,4-полиизопрена в пределах 5-35 частей близка к дозировкам этого каучука в патенте [80] (5-25 частей) и патенте [82] (5-35 частей). Содержание 3,4-звеньев в 3,4-полиизопрене должна быть в пределах 55-75 % (в [82] - 40-70 %). Температура стеклования 3,4-ПИ лежит в пределах 0-25° С, Мп>200000 К <1,8. Кроме 3,4-полиизопрена резиновая смесь должна содержать 95-5 частей обычных каучуков (СКС растворный или эмульсионный, СКД, НК или их смеси). Резиновая смесь обеспечивает получение протекторов шин с повышенным сопротивлением мокрому скольжению при сохранении сопротивления истиранию и сопротивления качению. [c.122]

Температуру стеклования полимеров находят различными методами, характеризующими зависимость релаксационных свойств от температуры. Точность оценки зависит от способа смешения и от применяемого метода. С уменьшением величины кинетических сегментов, определяющих положение температуры стеклования, смесь полимеров, характеризуемая как термодинамически совместимая, может оказаться термодинамически несовместимой. [c.20]

В предыдуш ем разделе приводились экспериментальные данные, показываюш,ие, что ассоциация одного полимера в присутствии другого в смеси увеличивается, т. е. увеличивается плотность упаковки макромолекул каждого полимера в смеси. Это может наблюдаться и в двухфазной смеси если размер частиц достаточно мал и обеспечивается влияние одного полимера на другой через межфазный слой. Если учесть, что существует значительная сегментальная растворимость полимеров, а также определенная истинная растворимость макромолекул одного полимера в фазе другого, то станет очевидным, что свойства каждой фазы в смеси могут измениться по сравнению со свойствами исходных полимерных компонентов. Это приводит к тому, что иногда пленка из смеси несовместимых полимеров может оказаться прозрачной, что говорит о ее однофазности, во многих случаях смесь остается двухфазной, но температуры стеклования каждой фазы в смеси изменяются по сравнению с температурами стеклования исходных полимерных компонентов. Поэтому даже в тех случаях, когда нет ни малейших сомнений в отсутствии истинной взаимной растворимости полимеров, следует определить фазовый состав смеси — число фаз и свойства каждой фазы, что существенно влияет на свойства - смеси в целом. [c.33]

Для оценки совместимости двух или более полимеров применяют различные критерии [2]. Так, необходимо, чтобы смесь представляла собой механически единую систему, обладающую оптической прозрачностью и единой температурой стеклования [1, 12], и не обнаруживала гетерогенности на субмикроскопическом уровне, регистрируемой с помощью электронного микроскопа. Выполнение этих требований принимается как свидетельство совместимости системы. Однако, если система удовлетворяет одному из указанных критериев, совершенно не следует, что она должна удовлетворять другим. Можно представить спектр различных уровней совместимости . [c.129]

Представим себе (безусловно, до некоторой степени идеализируя), что два несовместимых гомополимера образуют смесь, в которой фазы четко разграничены, причем каждая характеризуется собственной температурой стеклования. Возрастание взаимодействия между макромолекулами обоих гомополимеров приводит к лучшему, но далеко не полному их перемешиванию при этом пики, соответствующие переходам, сближаются и уширяются. В конечном счете достигается такой уровень взаимодействия, что наблюдается один очень широкий переход, который может охватывать весь температурный интервал между температурами переходов гомополимеров. С другой стороны, если имеет место полное перемешивание на молекулярном уровне и образуется истинный раствор, то этот единичный широкий переход стремится сузиться, причем температура перехода определяется массовым содержанием компонентов. [c.89]

В работе [935] описана смесь четырех полимеров с различными температурами стеклования. [c.205]

Подставляют под прибор баню с водой или охлаждающей смесью (в зависимости от ожидаемой температуры стеклования) так, чтобы нижняя часть прибора была погружена в воду (или охлаждающую смесь). Охлаждение проводят со скоростью 4— [c.91]

В первую группу входят все неоднородные сополимеры, в первую очередь блок- и привитые, но также и статистические сополимеры со значительным отклонением от истинно статистического распределения. Гетерогенные нестатистические сополимеры обычно состоят из последовательных отрезков одной цепи, осажденных в виде капелек в матрице цепей второго компонента. Если блоки и привитые цепи очень коротки, фазового разделения может не быть. Размер осажденных капель обычно зависит от длины блоков и привитых цепей, а также от энергии взаимодействия химических составляющих. При длинных блоках и цепях может получиться двухфазная смесь, по свойствам аналогичная физической смеси двух различных полимеров. Каждая фаза обнаруживает свою обычную или близкую к обычной температуру стеклования. По этой причине нельзя говорить о температуре стеклования блок- или привитого сополимера они обычно обнаруживают две точки стеклования или широкую переходную область. [c.168]

Температура стеклования. Если полисмесь проявляет две различные температуры стеклования, отвечающие соответствующим полимерам, то такая смесь несовместима. При наличии у полисмеси только одной температуры стеклования смесь считается совместимой (разд. 32.5.8). [c.34]

В смесях сополимеров (тип III) Тс равна Тс поливинилхлорида, кроме тех случаев, когда смесь приготовляется с образованием молекулярной дисперсии. Тогда температура стеклования равна Гс соответствующего привитого сополимера. [c.170]

В каучуках, молекулы которых представляют собой смесь , 4-транс- и 1,4-г ыс-мономерных звеньев (в приближенно равном соотношении), кристаллизация практически полностью подавлена при сохранении низкой температуры стеклования (Тс —100 °С). Такие морозостойкие полибутадиеновые эластомеры выпускаются [c.154]

Как видно из табл. 2, значения теплот плав- -б0-40-20 о го 40 во 8ои с ления и степени кристалличности полиэфиров при р с. 1. Термограммы сме-уменьшении соотношения ЭГ ДЭГ закономерно понижаются. Температура стеклования полиэфиров практически незначительно зависит от степени кристалличности и находится в пределах —50° С. [c.95]

Другой патент японских авторов [87] предлагает резиновую смесь для протекторов автомобильных шин с высокими показателями прочности, сопротивления истиранию, хорошим балансом сопротивления качению шин и сопротивления проскальзыванию на мокрой дороге на основе 5-95 частей СКС растворной полимеризации (содержание стирольных звеньев 50-60 %, содержание бутадиеновых звеньев 1,4-транс-конфигурации 75-95 %) и 95-5 частей другого диенового каз чука с температурой стеклования ниже -60° С (например СКД). Данный состав смеси напоминает некоторые рецептуры ОАО "Нижнекамскшина", однако отечественная промышленность не выпускает СКС с таким высоким содержанием транс-звеньев бутадиеновой части. Обращает внимание тот факт, что и патент [85] также основан на применение каучука с высоким содержанием 1,4-транс звеньев бутадиена. [c.124]

Кристаллизацию каучуков снижают введением в резиновую смесь некристаллизующихся каучуков, больших количеств серы, неактивных наполнителей и получением ди- и полисульфидных связей в вулканизате. Вулканизация приводит к понижению температуры кристаллизации, но температура стеклования каучука при этом несколько повышается. Стеклование вулканизатов приводит к повышению прочности при растяжении, модулей [c.175]

Второй путь, по которому может произойти потеря энергии,— столкновения, имеющие для фосфоресценции большее значение, чем для флуоресценции, из-за длительности свечения. Дезактивацию молекул при столкновениях можно уменьшить или устранить любым способом, приводящим к более жесткой структуре (молекулы оказываются иммобилизованными). Этого можно достигнуть повышением вязкости подходящего растворителя при охлаждении до температуры стеклования смеси. В качестве растворителя часто используется смесь этилового эфира, изопентана и этанола (ЕРА) в соотношении 5 5 2 (по объему) при температуре жидкого азота (77 К). Эта смесь не кристаллизуется, что очень важно, поскольку кристаллизация может привести к нежелательному выделению растворенного вещества. [c.164]

Диамагнитная восприимчивость полифениленоксида при степенях полимеризации до 350 линейно зависит от молекулярной массы. Найденная из этой зависимости константа внутримолекулярного взаимодействия более чем на 10 % выше, чем у полиэтилена и полиэтиленоксида [414]. Смесь полифениленоксида и полистирола лишь в ограниченном числе случаев имеет область совместимости. В этой области по данным механической или диэлектрической релаксации и калориметрии с достоверностью можно определить температуру стеклования [415—417]. [c.210]

Существует несколько способов получения смесей. Наиболее старый и простой — механическое смешение полимеров в расплаве, осуществляемое при температуре выше температуры стеклования аморфных полимеров "или температуры плавления кристаллических полимеров [4, с. 55]. Получаемая смесь представляет собой дисперсию одного полимера в другом. В простых механических смесях дисперсионной средой чаще всего бывает пластмасса, а дисперсной фазой — эластомер [4, с. 55] (рис. 1). [c.6]

У аморфных полимеров переход от аномальной сорбции к подчиняющейся законам Фика часто происходит в том случае, когда концентрация сорбированного вещества достигает определенной величины, при которой температура стеклования смеси Tg (смесь) равна температуре эксперимента > Величина (смесь) [c.232]

В качестве пластификаторов поливинилбутиральной пленки в мировой практике используется большое число различных высококипящих эфиров полиосновных кислот и многоатомных спиртов, чаще всего дибутилсебацинат, триэтиленгликольди-2-этил-бутират (торговое название флексол ЗдН), дигексиладипинат. В некоторых случаях смесь пластификаторов позволяет более эффек-тивно- снижать температуру стеклования ПВБ по сравнению с индивидуальными соединениями. Например, пластификация ПВБ смесью дибутилсебацината с бутилбензилфталатом (а. с. СССР 891716] позволяет получать триплексы, которые могут эксплуатироваться при температуре до —70°С. Добавление камфоры к пластификатору улучшает цветность триплексных стекол [а. с. СССР 827503]. [c.148]

Часто зависимость Тст бинарной смеси от концентрации имеет монотонный характер. Если смесь однофазна, но субмик-ронеоднородна из-за флуктуаций концентраций сегментов А и В или наличия ассоциатов сегментов с более упорядоченным расположением сегментов, чем в остальном объеме, то данные расчета отличаются от экспериментальных. При достаточно интенсивном взаимодействии полимерных компонентов, снижающем подвижность сегментов, температура стеклования смеси может оказаться существенно выше температур стеклования полимерных компонентов и кривая изменяется с составом, проходя через максимум. [c.199]

Исследованию реологических и термомехаиических свойств смесей разных полимеров посвящен ряд работ [1—3]. Однако, имеется мало публикаций, в которых оценивается влияние последовательного изменения состава одного из компонентов на совместимость с другим полимером [2]. Различная совместимость полимерных компонентов обусловливает,образование гомогенной или гетерогенной системы [4]. Для оценки гетерогенности смесей полимеров используют зависимость температуры стеклования Тс от состава смеси [2—3]. Наличие одного значения Т говорит о том, что смесь данных полимеров гомогенна или обладает таким распределением компонентов, что система ведет себя подобно однофазной. Два значения Гс свидетельствуют о двухфазности системы. [c.64]

Кристаллизацию каучуков снижают введением в резиновую смесь некристаллизуюш,ихся каучуков, больших количеств серы, неактивных наполнителей и получением ди- и полисульфидных связей в вулканизате. Вулканизация приводит к понижению температуры кристаллизации, но температура стеклования каучука при этом несколько повышается. В результате стеклования вулканизатов повышаются прочность при растяжении, модули растяжения, твердость. При этом снижаются относительное и остаточное удлинения, эластичность по отскоку, восстанавливаемость. [c.184]

Рассмотрим поведение несовместимой полимерной пары в эксперименте по релаксации напряжения (рис. 2.8) и сравним его с поведением частично совместимой полимерной пары (рис. 2.9). Как видно из рис. 2.8, смесь поливинилацетат/ полиметилметакрилат имеет две области быстрой релаксации первая около 35°С и вторая около 109°С [399, 850]. Этим релаксационным переходам соответствуют температуры стеклования ПВАц и ПММА. Авторы отмечают, что хотя состав смеси 50/50, низкотемпературный переход выражен менее резко. Они отмечают также, что способ смешения определяет, какая фаза доминирует, причем более протяженная фаза дает более резко выраженный переход. Однако наиболее вероятное объяснение наличия двух различимых переходов состоит, по-видимому, в том, что каждый тип полимерных молекул находится преимущественно в окружении [c.66]

Температура стеклования определялась для смесей полимеров и дилатометрическим методом. Первой работой в этой области была работа Бартенева и Конгарова [6], в которой исследовали смеси каучуков. Если смесь двухфазна, то на кривой зависимости удельного объема от температуры возникает два перегиба в области температуры стеклования полимеров. Две пары полимеров по данным авторов оказались совместимыми, т. е. образовали однофазную смесь — это смесь НК и ОКБ и СКН-18 с СКН-40. Заметим, что последняя пара расслаивается в растворе в общем растворителе, что безусловно указывает на несовместимость компонентов. [c.34]

Прямая интеркаляция полимеров из расплава — новый метод, не требующий растворителей [70-79]. Смесь полимера и слоистого силиката нагревают выше температуры стеклования в стационарных или в динамических условиях (при смешении). Модифицированные слоистые силикаты ускоряют процесс интеркаляции. Полимер из расплава проникает в галереи силиката, формируя интеркалированный или деламинированный гибрид в зависимости от степени проникновения (рис. 6.6). [c.172]

Фторопласт-4 является кристаллическим полимером. Температура плавления его кристаллитов 327°, температура стеклования аморфных участков около —120°. Поэтому при обычных температурах эксплуатации фторопласт-4 представляет собою смесь твердых кристаллитов с аморфными участками, находящимися в высокоэластическом состоянии. При комнатной темпе-)атуре фторопласт-4 относительно мягок (твердость по Зринеллю 3—4 кг1мм ), причем твердость его зависит от степени кристалличности. При воздействии сравнительно небольших внешних нагрузок он легко подвергается рекристаллизации, т. е. вытяжке или другим деформациям на холоду. [c.33]

У аморфных полимеров переход от аномальной сорбции к по.т-чипяющейся законам Фика часто происходит в том случае, когда концентрация сорбированного вещества достигает определенной величины, при которой температура стеклования смеси Гg (смесь равна температуре эксперимента Величина (смесь) зависит главным образо.м от объемной доли сорбированного вещества. За исключением некоторого влияния на величину равновесной сорбции, химическая природа сорбируемого вещества не оказывает заметного влияния на величину (смесь). [c.232]

Вторым важным представителем бисоставных волокон является полусовместимая смесь найлона 6,6 найлоном 6И (И означает изофталевую кислоту), в которой найлон 6И содержится в меньшем количестве [1008, 1009]. Включение в систему найлона 6И позволяет уменьшить ползучесть шинного корда благодаря более высоким модулю и температуре стеклования смеси. Не исключено, что компонент, содержащийся в меньшем количестве, образует более или менее непрерывную фазу, что и обеспечивает уменьшение ползучести. [c.238]

Одним из наиболее существенных приложений изложенных выше теоретических представлений является возможность равновесия в полимерной смеси, достигаемого на стадии между смешением всех полимерных молекул (5=1) и смешением индивидуальных сегментов (0<5<1). Смесь поли-2,6-диметилфениленоксид/ /полистирол (ПФО/ПС), исследованная в работах [563, 895], очевидно, попадает в эту интересную категорию. Используя динамический эластовискозиметр при частоте 110 Гц и температурах от —180 до 240 °С, Мак Найт с сотр. показал, что модуль потерь Е" обнаруживает широкий максимум при температурах, промежуточных между температурами стеклования обоих гомополимеров (рис. 9.14). Этот результат, проявляемый наиболее отчетливо для композиции состава 50/50, указывает на интенсивное, но неполное смешение. Хотя измерение диэлектрических потерь дает аналогичные результаты, метод ДСК обнаруживает только одну темпера- [c.247]

Поскольку р-процесс (дипольно-групповая поляризация) определяется тепловым движением кинетических групп, близких по размерам к мономерному звену (малый молекулярньн объем), следует ожидать более слабого влияния пластификацир на параметры этого процесса. Из рис. 53 и 54 видно, что вве дение пластификатора существенно меняет тр а-процесса вблиз1 температуры стеклования, в то время как Тр р-процесса претер певает менее существенные изменения. Из рис. 54, например следует, что введение в полиметилметакрилат 6,5 % (масс.) то луола практически не сказывается на Гмакс р-процесса, но сме щает на 34 К Г акс а-процесса к более низким температурам [c.111]

В большинстве случаев сухой порошок приготавливается путем нагрева компонентов выше температуры стеклования ПВХ. В частности, согласно [314], ПВХ-смолу нняко молекулярной массы и высокой сорбционной способности суп пт. I гремешивая при скорости вращения мешалки 1500—2500 об мин. Затем добавляют пластификатор и измельченные твердые добавки и перемешивание продолжают до тех пор, пока температура не достигнет 88—93° С, после чего смесь охлаждают до 37° Сив нее вводят сушитель, т. е. вещество, способное адсорбировать оставшиеся в композиции жидкости. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология