Несовместимые гомополимеры

Представим себе (безусловно, до некоторой степени идеализируя), что два несовместимых гомополимера образуют смесь, в которой фазы четко разграничены, причем каждая характеризуется собственной температурой стеклования. Возрастание взаимодействия между макромолекулами обоих гомополимеров приводит к лучшему, но далеко не полному их перемешиванию при этом пики, соответствующие переходам, сближаются и уширяются. В конечном счете достигается такой уровень взаимодействия, что наблюдается один очень широкий переход, который может охватывать весь температурный интервал между температурами переходов гомополимеров. С другой стороны, если имеет место полное перемешивание на молекулярном уровне и образуется истинный раствор, то этот единичный широкий переход стремится сузиться, причем температура перехода определяется массовым содержанием компонентов. [c.89]

Следует отметить, что даже незначительные количества гомополимера стирола несовместимы с высыхающими маслами и алкидами. Кроме того, рекомендуется избегать применения для сополимеризации со стиролом алкида со сравнительно высоким молекулярным весом, так как это приводит к желатинизации смолы при синтезе или нестабильности ее при хранении. [c.102]

ВОЗМОЖНО разделение фаз в ходе отверждения. Обычно низкомолекулярные отвердители, пластификаторы и олигомеры полностью взаиморастворимы. Однако при отверждении с нарастанием молекулярной массы полимера возможно появление несовместимости, особенно в тех случаях, когда предпочтительно происходит реакция образования гомополимера. Как известно, полимеры даже в концентрированных растворах и тем более п расплавах несовместимы и стремятся разделиться на две фазы [15, 16]. Такие системы легко образуют эмульсии типа масло в масле , характеризующиеся низким поверхностным натяжением на границе раздела и, как указывается в [17], склонны к образованию частиц неправильной формы со сложной границей раздела. Изобарно-изотермический потенциал (энергия Гиббса) при смешении полимеров на основе одного моно.мера разной молекулярной массы может быть представлен следую-.щим выражением [15, 16] [c.61]

Для получения смесей с высокой ударной прочностью необходимо, чтобы стеклообразный полимер и каучук были частично несовместимы, в то же время для обеспечения прозрачности образцов необходимо, чтобы стеклообразный полимер и каучук были довольно гомогенными по составу и имели приблизительно равные показатели преломления. Целью данной работы было получение полимерных смесей с оптическими характеристиками, аналогичными гомополимерам. [c.167]

М е X а н о X и м и ч е с к и й и радиационный синтезы. При у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального типа (см. Механическая деструкция. Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство иолимеров несовместимо друг с другом. Прп практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, но-скольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами. [c.101]

Модифицирование полистирола каучуком можно осуществлять различными путями. В большинстве случаев каучук растворяют в стироле и полученную смесь подвергают полимеризации в обычных условиях получения полистирола. Образующийся при этом полимер содержит не только полистирол и каучук, но и значительное количество привитого сополимера, в котором к молекулам каучука прикреплены короткие поли-стирольные боковые цепи. Это придает ему намного более высокую ударопрочность, чем у простых смесей полистирола с каучуком. Для обеспечения оптимальных характеристик модифицированного полистирола необходимо тщательно контролировать степень совместимости стирольного гомополимера и каучука. Полная совместимость приводит лишь к незначительному улучшению ударной вязкости, тогда как полная несовместимость вызывает плохую адгезию между обоими компонентами и понижает ударопрочность композиции. Метод прививки стирола к каучуку позволяет регулировать степень совместимости и получать оптимальный комплекс свойств материала. [c.261]

Разделение латексной частицы на ядро и оболочку, когда частица в основном содержит гомополимер, показывает, что несовместимость полимеров сама по себе не объясняет появление структур типа ядро — оболочка в привитых латексах. Рис. 13.3 показывает, что полимер 1 образуется в ядре или мигрирует в ядро, оставляя мономер 2 (либо идентичный мономеру 1, либо отличный от него) в оболочке. При больших степенях конверсии полимеризуеТ ся оставшийся мономер. [c.393]

Важно иметь в виду, что в процессе прямой прививки всегда образуется некоторое количество гомополимера в результате полимеризации облученного мономера, а также реакции прививки [см. уравнение (2), стр. 56]. Образование наряду с привитым продуктом гомополимера может приводить к нежелательным последствиям из-за несовместимости большинства полимеров и тенденции их смесей к расслаиванию. Поэтому такие смеси имеют низкие физические, оптические и электрические свойства. С другой стороны, прямой радиационный метод удобен тем, что образующиеся при этом полимерные радикалы основной цепи легкодоступны и быстро вступают в реакцию. Поэтому неудивительно, что разработан ряд приемов, позволяющих снижать количество образующегося гомополимера. Это особенно очевидно при анализе патентной литературы. [c.58]

Важным фактором, влияющим на коллоиднохимический механизм образования межфазного слоя, является близость значений поверхностного натяжения гомополимеров (20—80) 10 Н/м, обусловливающих довольно низкие значения межфазного натяжения (табл. 1) [39]. Расчет межфазного поверхностного натяжения для пар несовместимых полимеров показал, что характеристическая толщина межфазного слоя пропорциональна (Х — /г) для небольших значений параметра Хаггинса [40—42]. Установлено снижение плотности вещества вблизи границы раздела [41]. Особенностью полимер-полимерных систем, определяемой межфазным натяжением, является образование устойчивой дисперсной системы в результате индуцированного диспергирования при нагревании и механическом воздействии. [c.18]

Для иллюстрации сказанного рассмотрим предложенный в работе [127] метод модификации поверхностных свойств полимеров введением в них соответствующих поверхностно-активных блоксополимеров для увеличения адгезионной связи на границе раздела фаз термодинамически несовместимых полимеров при получении многослойных полимерных материалов, смесей полимеров или с целью направленного изменения коэффициента трения полимеров. Гомополимеры модифицировали небольшим количеством блоксополимера, один блок которого является поверхностно-активным по отношению к модифицируемому полимеру, а другой — совместим с ним. Исследовали полибутадиеновый каучук (СКД), блочный атактический полистирол (ПС) и блоксополимеры типа стирол — бутадиен (СБ) и стирол — бутадиен-стирол (СБС). Характеристики полимеров приведены в табл. 16. [c.82]

В большинстве методов, позволяюш,их осуш,ествить синтез привитых (или блок) сополимеров исходя из раствора полимера Ап,в мономере В, получают одновременно привитый сополимер А В и гомополимер В в среде, содержащей гомополимер Ап. Когда два гомополимера, А и В , несовместимы, что является правилом для большинства полимеров, то реакция прививания нарушается. Действительно, тогда наступает разделение на две фазы. В данной работе изучались кинетические модификации, вводимые этим разделением на две фазы в ходе радиационнохимического прививания стирола на полиизобутилене. Обсуждаются результаты, полученные другими авторами с другими парами полимер—мономер, происходящими также с разделением на две фазы. [c.183]

По сравнению с обычным полистиролом и САН (сополимером стирола с акрилонитрилом) новый продукт не обладал прозрачностью из-за несовместимости каучуковой фазы с полистирольной матрицей и разности в коэффициентах преломления, однако ударная прочность материала возросла примерно в 10 раз. При этом жесткость и прочность снизились всего на 10—20%. Ударопрочный полистирол сохранил технологические свойства гомополимера и нашел применение в производстве корпусов холодильников, радио и телеаппаратуры, упаковки, бытовой техники и т. д. [c.111]

В гомополимере. Поэтому на любое свойство такого полимера, определяющееся молекулярным взаимодействием сегментов на расстоянии 10—20 А, влияет состав сополимера. Более того, поскольку существенно взаимодействие между двумя соседними неидентичными мономерными звеньями, то свойства сополимеров нельзя предсказать с помощью простого правила аддитивности. Блок-сополимеры и особенно те, которые построены из длинных последовательностей идентичных мономерных звеньев, сохраняют в основном сегментарное окружение гомополимеров. С этой точки зрения блок-сополимер аналогичен смеси двух гомополимеров таким образом, многие характерные особенности изолированной молекулы блок-сополимера являются аддитивными и могут быть найдены усреднением свойств компонентов [199]. Теплота растворения или разбавления блок-сополимера представляет наилучший пример такого свойства. В меньшей степени это правило можно применить к среднему расстоянию концов макромолекулы и радиусу инерции, хотя более тщательное исследование этого вопроса позволяет предположить возможность отклонений от аддитивности. Так, Бенуа и сотр. [167, 2001 указали на несовместимость блоков даже в сильно разбавленных растворах. Сегменты типа А избегают сегментов типа В (и наоборот), и это приводит к увеличению размеров макромолекул и к увеличению расстояний между концами макромолекул в растворе. [c.89]

В случае несовместимости гомополимеров с сополимером для получения прозрачных сополимеров к исходным мономерам предъявляют Еовышенные требования по содержанию полимера (который может возникать из-за спонтанной полимеризации). Присутствие то-мополимера в одном из мономеров может привести к получению замутненного продукта. [c.77]

В четьфнадцатой главе с привлечением идеи растворимости одного гомополимера в другом предложен критерий для оценки совместимости полимеров по данным о химическом строении отдельных компонентов. Анализ применения критерия для совместимых, частично-совместимых или несовместимых полимеров показывает высокую его предсказательную способность. [c.17]

Стадия взаимодействия вторичных структур должна следовать за стадией их образования. Следовательно, до выработки геометрических критериев упаковки вторичных структур в супервторичные необходима идентификация а-спиралей и р-складчатых листов, описание процессов их идентификации, развития и терминации. Задачи, перечисленные в работе [140], предполагаются решенными, что, как известно, не соответствует действительности. Поэтому модель Птицына описывает не весь процесс белкового свертывания, а лишь упаковку вторичных структур, т.е. завершающую стадию, быть может, не отвечающую соответствующей стадии реального механизма самоорганизации. Следует также отметить несовместимость предложенной модели с одним из постулируемых в этой же работе положений. Так, автор, рассматривая вопрос об идентификации а-спиралей и Р-структур, исходит из существования корреляций между вторичными структурами и аминокислотной последовательностью, а обсуждая образование из них супервторичных структур, утверждает отсутствие таких корреляций. В основу поиска геометрических критериев упаковки вторичных структур положена простейшая полипептидная цепь - гомополимер из аминокислот с гидрофобными боковыми группами. Предполагается, что такая цепь в водном окружении обладает вторичными структурами, стабилизированными пептидными водородными связями, и супервторичной и третичной структурой, стабилизированной гидрофобными взаимодействиями боковых цепей а-спиралей или Р-складчатых листов. Реальное поведение гомополипептидов в растворе не дает, однако, оснований для подобных предположений [25, 142-144]. Молекулы гомополипептидов, как и молекулы других синтетических полимеров, имеют огромное количество близких по энергии непрерывно флуктуирующих в [c.504]

Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают месь гомополимеров с тем, однако, от-личием7 Тто "блсз ки, будучи соединены между собой прочной химической связью, не могут быть разделены в отличие от гомополимеров, которые обычно термодинамически несовместимы (см. с. 516). Все же блоки достаточной длины ведут себя в известной степени независимо, и при действии на блок- и привитые сополимеры селективных растворителей, растворяющих только блоки одного типа, происходит своего рода внутримолекулярное осаждение нерастворимых блоков. В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение (в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока — молекулярная мицелла (см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. С возрастанием концентрации полимера все больше появляется межмолекулярных контактов между нерастворимыми блоками, которые в совокупности дают лиофобное ядро, окруженное лиофильными блоками, т. е. возникают мицеллы, напоминающие мицеллы мыла в водной среде. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (см. 430) и рядом других методов. [c.266]

Эффекты улучшения смачиваемости, энтропийного отталкивания и возникновения стерпческих препятствий, безусловно, играют определенную роль при стабилизации дисперсий твердых частиц блок- и привитыми сополимерами. С другой стороны, поскольку дисперсии, стабилизированные блоксополимерами, характеризуются значительно большей продолжительностью осаждения, чем дисперсии, стабилизированные гомополимерами в аналогичных условиях, следует предположить, что при использовании блоксополимеров работает дополнительный механизм. Модель, изображенная на рис. 1, представляет собой попытку объяснить этот дополнительный фактор стабилизации с помощью хорошо известной несовместимости химически различающихся полимерных блоков. Когда две частицы сталкиваются с силой, достаточной, чтобы вызвать проникновение друг в друга двойных слоев, окружаюших частицы, возникают взаимодействия, препятствующие флокуляции в тех случаях, когда слой А первой частицы проникнет в слой Б второй частицы, причем эти условия будут выполняться тогда, когда блоки А и Б несовместимы. [c.314]

Гомополимеры, образующие Т., термодинамически несовместимы. Блоки А образуют стеклообразные домены, регулярно расположенные в непрерывной фазе (матрице) эластомера.. Они выполняют роль, аналогичную хим. связям вулканизац. сетки. Поэтому ниже т-ры стеклования жесткоцепного блока Т. способны лишь к высокозластич. деформациям, выше т-ры стеклования в жесткоцепном бло- [c.569]

Сочетание в Б. свойств гомополимеров достаточно четко проявляется при исследовании термомех а-пич. свойств и тем п-р переходов Б., состоящих из несовместимых или мало совместимых друг с другом полимерных блоков. Такие Б. имеют несколько темп-р стеклования (по числу разнородных блоков), а темп-ра их течения определяется наивысшей темп-рой течения одного из компонентов. Благодаря этому Б. могут иметь более широкий интервал высокоэластич. состояния, чем соответствующие гомополимеры. Так, Б. бутадиена и стирола имеет две темп-ры стеклования — ок, 0° С и 100° С. Пластификация Б., состоящих из резко различающихся по совместимости компонентов, осуществляется строго избирательно за счет селективного растворения пластификатора в соответствующих микрообластях. [c.136]

Структура (1) со статистическим распределением звеньев мономеров наиболее характерна для обычной радикальной сополимеризации. Сополимеризация с регулярным чередованием мономерных звеньев [структура (2)] более редкое явление. Классическими примерами являются системы стильбен — малеиновый ангидрид и стирол — малеиновый ангидрид. Получение чередующихся сополимеров возможно также при специальном выборе условий реакции, например в присутствии комплексообразующих агентов [64]. Привитые сополимеры [структуры (3) и (4)] можно рассматривать как химически связанные пары гомополимеров. Их принципиальное отличие от статистических и чередующихся сополимеров заключается в возможности возникновения двухфазной морфологии системы, что обусловлено термодинамической несовместимостью основных и привитых участков цепей при их достаточно большой длине (в отдельных случаях возможна и однофазная морфология). В этом отношении привитые сополимеры имеют много общего с блоксополимерами [структуры (5) — (8)], которые могут быть двухблочными, трехблочными и полиблочными. Что касается возможностей синтеза привитых и блоксополимеров по механизму радикальной полимеризации, то они более разнообразны при получении привитых сополимеров. Это связано с тем, что многие макромолекулы часто содержат большое число центров прививки. Типичным примером являются полимеры и статистические сополимеры диеновых мономеров. Радикальная блоксополимеризация может быть осуществлена с помощью полифункциональных инициаторов [28, 249] или в некоторых особых случаях по механизму живых цепей, [c.145]

В расплавленном состоянии смеси гомополимеров несовместимы. Это относится даже к полиэтилену и полипропилену, несмотря на одинаковые плотности (удельные объемы) и коэффициенты упаковки (разд.8.4.1 Таким образом, совместимость компонентов разветвленных полиэтиленов в рашлаве обусловлена наличием химических связей межу компоне тами. [c.378]

Химическая структура блок-сополимера определяется числом бло-<ов и их длиной (разд. 10.1.1). В отличие от статистических и регул5фно чередующихся сополимеров, расплавы которых гомогенны, в блок-со-юлимерах может наблюдаться фазовое разделение, когда длина блоков становится достаточной для проявления несовместимости. Поскольку большинство гомополимеров несовместимо в расплаве, фазо-1ое разделение в блок-сополимерах является широко распространенным явлением (разд. 2.4.9, рис. 2.65 и 2.66). [c.431]

Гомополимеры и статистические сополимеры обычно характеризуются одной основной температурой стеклования, хотя обычным является наличие одного или нескольких вторичных переходов. При смешении двух несовместимых полимеров индивидуальные фазы сохраняют температуры стеклования соответствующих исходных гомополимеров. Это находит свое отражение в том, что большинство смесей, блок- и привитых сополимеров и ВПС характеризуются двумя основными температурами стеклования. Если существенное смешение имеет место на молекулярном уровне, то области переходов будут расширены, и/или температуры переходов будут сближены. Соответственно на спектре механических потерь будут наблюдаться 2 максимума и дилатометрически также будут обнаруживаться 2 перехода. [c.64]

Сонолимеризация мономеров, содержащих различные функциональные группы, в высшей степени избирательна. В рассматриваемом тине сополимеризации некоторые взаимодействия блоков сомономеров легко могут оказаться невыгодными вследствие больших различий в типах, участвующих в реакции растущих центров, а часто также вследствие различий в энергиях связей, подвергающихся разрыву в ходе роста цепи. Сонолимеризация лгежду некоторыми тинами мономеров оказывается невозможной, между другими — трудно осуществимой, тогда как в некоторых случаях можно ожидать, что сонолимеризация пойдет сравнительно легко. Так, комбинации лактама с мономером другого типа, таким, как лактоп, эпоксид или алкен, несовместимы из-за различий в механизме их роста ). Анион, образующийся из второго мономера, будет быстро обрывать цень, отщепляя протон от мономерного лактама. Сополимеризации, таким образом, не произойдет в лучшем случае получится гомополимер лактама и/или гомополимер другого мономера (низкого молекулярного веса). [c.466]

Блоксополимеризация значительно расширяет возможности комбинирования свойств различных гомополимеров в одном продукте. Более того, путем введения в макромолекулы блоков типа Ьдв можно получать блоксополимеры с некоторыми свойствами статистических сополимеров. Наконец, еще одно преимущество этого метода состоит в том, что при смешении блоксополимеров с гомонолимерамн или статистическими сополимерами явления несовместимости, такие, как разделение, ломкость, исключаются или проявляются в меньшей степени. [c.173]

Мы видели, что растворимость привитых сополимеров, а следовательно, и их растворы не поддаются описанию в рамках единой теории. Если поведение статистического сополимера в растворе можно рассматривать так, как будто новый полимер состоит из простых мономерных звеньев, то привитые сополимеры сочетают свойства составных гомопо-лимериых цепей. При взаимодействии двух различных полимерных цепей важное значение приобретают явления несовместимости, разделения фаз и конфигурационный эффект. Впервые это четко описали Добри и Бойер [1] в 1947 г., хотя несовместимость полимеров была обнаружена гораздо раньше Штаудингером [2]. Несовместимость составляющих гомо-полимерных цепей блок- и привитых сополимеров является их специфическим свойством, не встречающимся у простых гомополимеров и статистических сополимеров. Системы привитых сополимеров отличаются также гораздо большим количеством степеней свободы. Уже гомополимер обладает очень большим, если не бесконечным, количеством степеней свободы. В результате прививки это количество значительно возрастает благодаря возможным вариациям химического состава, количества, расположения, длины и структуры [c.125]

Уже указывалось, что термообработка оказывает больший эффект на привитые сополимеры, чем на гомополимеры. Это особенно касается тех привитых сополимеров, в состав которых входят несовместимые компоненты. Меррет [8] показал, например, что натуральный каучук-лр-полиметилметакрилат может существовать в двух состояниях, резко различающихся по свойствам. Простой привитой сополимер, состоящий из основной цепи и одной или более привитых цепей, сопоставимых по длине с основной цепью, будет вести себя в первом приближении как смесь двух соответствующих гомополимеров, отличие же будет определяться подвижностью и совместимостью двух типов цепей. [c.167]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

В процессе формирования пленки макромолекулы ДСТ-30 из-за несовместимости с гомополимером мигрируют к поверхности раздела полимер — воздух и полимер — подложка (рис. 55). Видимо, структура монослоя и доменная структура в блоке ДСТ-30 совпадают, т. е. на поверхности находятся блоки как ПС, так и полибутадиена. Низких концентраций ДСТ-30 оказалось достаточно, чтобы в условиях эксперимента сформулировался поверхностный слой блоксополимера, близкий к мономолекулярному и прекратилось изменение у с увеличением концентрации. [c.83]

Сополимеризация стирола с каучуком протекает по механизму гетерофазногр процесса. При растворении каучука в стироле образуется гомогенный молекулярный раствор, однако уже после превращения 2—3% стирола в гомополимер происходит расслоение фаз из-за полной несовместимости полистирола и каучука. [c.112]

В настоящее время известен лишь один случай, когда гомоноли-меры, несовместимые в отсутствие растворителя и образующие при смешении двухфазную систему, оказываются взаимно растворимыми. В таких сополимерах блоки гомополимеров связаны химически. Это блок-сонолимеры стирола и а-метилстирола, которые образуют однофазную систему даже при увеличении молекулярного веса блоков до 200 ООО, независимо от того, два или три блока входит в состав макромолекулы. Смесь полистирола и поли-а-метилстирола отчетливо двухфазна [28]. [c.273]

Так как основным фактором, ответственным за фазовое разделение, является термодинамическая несовместимость исходвшх гомополимеров, большой интерес представляют блоксополимеры на основе полисилоксановых и углеводородных полимерных блоков, в достаточной мере несовместимых друг с другом. [c.120]

Гомополимеры, как правило, несовместимы. Их концентрированные растворы разделяются на две фазы, и это также приводит к гетерогенной структуре твердой смеси полимеров. По той же причине происходит микроразделение блок-сополимеров, но связи, соединяющие два блока, не позволяют им разделиться в макромасштабе. Две или более несовместимые цепи принуждены поэтому сосуществовать в коллоидных доменах, и поэтому следует ожидать некоторых характерных для коллоидов зависимостей. [c.89]

Следующий вопрос заключается в том, какие структурные требования следует учитывать при конструировании таких систем. Конечно, необходимо рассмотреть те же самые параметры, которые регулируют несовместимость полимерных смесей и (или) привитых сополимеров несовместимость двух разнородных полимерных сегментов, молекулярные массы сегментов и их массовое соотношение. Размеры микродоменов в системах с фазовым разделением задаются массовым соотношением двух подсистем. Поэтому при смешении по крайней мере очень малых массовых долей любого полимера с любым другим полимером образуется совместимая однофазная система. Вот почему в системах с микрофазовым разделением образование доменов больших размеров можно ожидать при массовом соотношении примерно 50/50. Рассматривая этот параметр в связи со структурными моделями, изображенными на рис. 3.5, можно заметить, что для гомополимера типа а, имеющего только гибкую развязку, наименее вероятно образование системы с микрофазовым разделением, так как массовый процент боковых групп полимера обычно состав.пяет 80—90% от общей массы полимера. Ситуация более благоприятна для модели б и наиболее благоприятна для модели в. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология