Плутоний от U и Np методом ионного

Дальнейший ход анализа не отличается от анализа урана. В табл. 60 сопоставлены результаты анализов трех образцов плутония методами ионного обмена, фракционной дистилляции и экстракции купфероном. [c.445]

Между прочим, большинство известных сейчас изотопов фермия получено именно этим методом при бомбардировке урана, плутоняя, калифорния ионами кислорода, углерода и альфа-частицами. В частности, в опытах, выполненных прп участии автора атой статьи в Дубне, в Лаборатории ядерных реакций, был впервые получен фермий-247. Удалось установить, что этот альфа-активный изотоп существует в двух состояниях с периодами полураспада 35 и 9 секунд. [c.443]

Ионный обмен применяется для выделения небольших количеств электролита из больших объемов раствора либо с целью концентрировать растворенные элементы, либо с целью очистить растворы. Примером может служить выделение плутония из разбавленных растворов, получаемых в процессе экстракционной очистки (см. раздел 10.7). Чаще всего метод ионного обмена используется для извлечения ионных примесей из воды, например с целью ее смягчения или деминерализации. Но этот случай по своему техническому оформлению выходит за рамки радиохимии (в разделе 15.2 рассматривается применение ионного обмена для очистки воды в атомных реакторах). [c.43]

Ниже кратко описаны некоторые методы выделения и очистки нептуния, применяемые на заводах и в радиохимических лабораториях. Необходимо отметить, что, как правило, наилучшие результаты достигаются при использовании комбинации нескольких методов. Например, осадительные методы могут быть использованы для сбора продуктов деления и удаления большей части урана и плутония, а окончательная очистка проводится методами ионного обмена. Прекрасные результаты дают комбинации экстракционных и ионообменных, осадительных и экстракционных методов. [c.317]

Восстановление плутония до трехвалентного состояния и стабилизацию последнего проводили тем же способом, что и при изучении комплексообразования Ри (III) с аминокислотами методом ионного обмена. [c.46]

Таким образом достигается дальнейшая очистка от продуктов деления. Плутоний затем извлекается из ТБФ в воду. Окончательное концентрирование производится методом ионного обмена. [c.134]

Основные преимущества описанного метода перед методом фракционной дистилляции авторы видят в уменьшении опасности от присутствия плутония в источнике света (100 мг в методе фракционной дистилляции вместо 4 мкг при применении ионного обмена). Это обстоятельство мы уже отмечали, когда сравнивали метод испарения с методом фракционной дистилляции. Хотя метод ионного обмена не дает возможности определять кремний и некоторые другие элементы, зато с его помощью возможно определение редких земель и других элементов, образующих труднолетучие окиси. Авторы считают, что визуальная интерполяция почернений (без фотометрирования) дает точность анализов, достаточную для большинства приложений. [c.445]

Чувствительность методов ионного обмена (1), фракционной дистилляции (II) и экстракции купфероном (III) при анализе плутония (в 10 %) [c.445]

Аналитически полезное выделение плутония можно осуществить методом ионного обмена. Для этого можно применять катионообменники, используя соляную кислоту для последовательного вымывания металлов в виде хлоридных комплексов, или анионообменную смолу для адсорбции анионных хлоридных и нитратных комплексов с последующим их восстановлением и вымыванием. Так, адсорбированный на анионообменной колонке-из 12 М НС1 Pu(IV) при пропускании смеси 12 М НС1 — 0,25 М HI восстанавливается до Pu(III) и вымывается из колонки [30]. Аналитическая химия плутония значительно осложняется разнообразием элементов, получающихся в результате процессов деления ядер. Для выделения Ри из таких систем был использован-анионный обмен [31]. [c.347]

Влияние величины ионного потенциала не проявляется, однако, столь отчетливо при рассмотрении одинаково заряженных ионов элементов — ближайших соседей плутония по актинидному ряду. Увеличение порядкового номера в ряду и—Нр—Ри и связанное с этим уменьшение радиусов ионов не приводит, как правило, к столь значительному повышению прочности комплексных соединений, которое позволило бы на этой основе построить методы разделения этих элементов, находящихся в одном валентном состоянии. [c.51]

Удобным способом получения растворов плутония (III), сва-бодных от посторонних ионов, является метод восстановления газообразным водородом в присутствии катализатора — платинированной платины [3, стр. 222, 349]. [c.60]

При анализе образцов металлического плутония сильно влияло железо, содержание которого составляло 0,02—0,08%. Так как железо титруется вместе с плутонием, то определение его следует проводить другим подходящим методом. В данной работе железо определяли фотометрически. Определению мешают хром, титан, молибден, вольфрам, уран и ванадий. Нитрат-ионы мешают определению за счет их восстановления в редукторе. При отделении плутония от примесей необходимо учитывать полноту выделения. [c.183]

Для разработки метода были использованы растворы с концентрацией 2,98 и 0,443 мг мл плутония. Концентрацию плутония определяли весовым методом. Большую часть ошибок автор приписывает неточности измерения малых объемов. Определению мешают нитрат- и фосфат-ионы и катионы, которые восстанавливаются хромом(П) или окисляются церием(1У), например катионы золота, рутения и урана. При титровании смеси 999 нг марганца и 786 нг плутония ошибка составила 3%, при титровании смеси 900 нг золота и 810 нг плутония---f-13%, при титровании 450 нг рутения и 761 нг плутония — -f40%- [c.188]

Оба метода имеют свои преимущества и недостатки. Твердые электроды, как мы уже отметили, позволяют работать непосредственно в средах обычных минеральных кислот при потенциалах, свойственных простым гидратированным ионам плутония. В то же время они характеризуются, с точки зрения воспроизводимости результатов при длительной периодической работе, неустойчивой эффективной поверхностью вследствие трудностей, связанных с ее обновлением. Классический ртутный капельный электрод при соответствующих предосторожностях позволяет получать более воспроизводимые результаты, но требует подбора специальных комплексующих сред для перемещения потенциалов плутония в область работы электрода. [c.241]

Кнох и Зиндер [497] сообщили о селективной экстракции четырехвалентного плутония триизооктиламином в ксилоле и три-лауриламином в керосине из азотнокислых растворов. Извлечение Pu(IV) проводят из 6,5 М HNO3, в которой плутоний находится частично в виде аниона [Pu(N03)6] ". В результате экстракции равновесие комплексообразования смещается и происходит полное извлечение плутония (подобно ионному обмену). Метод позволяет довольно селективно отделить плутоний от урана и продуктов деления (табл. 49). Очистка плутония [c.345]

Остатки, растворимые в кислоте, нагревают со смесью 10 ч. K2S2O7-I--fl ч. КЕ (1500 г смеси на 250 г исходного вещества) тигле из хастеллоя С при 450 °С в течение 2 ч. После охлаждения из измельченной массы извлекают плутоний кипячением с 6 л смеси 15,6 М НМОз-Ь500 г AI(N03)3. Полученный раствор очищают методом ионного обмена. [c.1379]

Самоделов [249] применил расчетный способ Фронеуса для изучения комплексообразования между ионами S + и С1 , ЫОз" и S04 . Москвин и др. [321] методом ионного обмена нашли константы устойчивости фосфатов пятивалентного нептуния, ацетатов, тартратов и цитратов трехвалентного плутония. [c.507]

К 1960 г. было твердо установлено существование следующих трансурановых элементов элемент 93 — нептуний, 94 — плутоний, 95 — америций, 96 — кюрий, 97 — берклий, 98 — калифорний, 99 — эйнштейний, 100 —фермий, 101—менделеевий. Элементы 97, 98, 99 и 100 были получены и изучены в чрезвычайно малых количествах — так называемых индикаторных количествах, обнаруживаемых лишь радиохимическими методами, причем огромную роль в изучении сыграл метод ионного обмена, позволивший выделять эти элементы, пользуясь цитратными, лактатными или роданидными растворами. Элемент 101—мен- делеевий — был получен в еще меньших количествах — всего в числе 17 атомов. [c.388]

T о b e r H,, Концентрирование и очистка урана, плутония и нептуния ме-методам ионного обмена в безопасном аппаратурном оформлении,. Л. onf,, 15/Р/520, 1 (1958). [c.310]

Первые количественные данные о прочности хлоридных комплексов трехвалентных америция, плутония и кюрия были получены методом ионного обмена [25]. Найдено, что при относительно небольших концентрациях НС1 (до 1 М) образуются комплексные ионы РиСР" , АшСР и СтСР" , константы устойчивости которых соответственно равны 0,58 0,58 и 0,66 (при х = 0,5). При концентрациях СГ свыше 1 М отмечено также образование комплексов тина МеСЬ" . [c.174]

Когда стало ясно, что трудно получить эти элементы в более высоком окислительном состоянии, чем трехвалентиом, был применен соответствующий химический метод, с помощью которого быстро удалось идентифицировать один из изотопов трансплутониевых элементов. Итак, этот изотоп, ныне известный как кюрий-242 (период полураспада 162,5 дня), был получен летом 1944 г. бомбардировкой плутония-239 ионами гелия с энергией 32 Мэв [c.29]

Вследствие осложнений, связанных с высокой удельной активностью Сш , количественных данных о комплексообразовании m с различными анионами имеется еще совсем мало. Доказательства образования комплексных хлоридных ионов, полученные в опытах по ионному обмену, описаны в разд. 3.3. гл. VIII. Уорд и Уэлч [20] определили, что в концентрированной соляной кислоте m связывается ионами хлора в комплекс слабее, чем Am (см. разд. 6.3 гл. VIII). Для определения равновесной константы комплексообразования в опытах с индикаторными количествами кюрия использовался метод ионного обмена. При ионной силе 0,5 для константы диссоциации СтСЦ было получено значение 0,66. Есть указания на то, что сила комплексообразования у первых трехвалентных актинидных элементов достигает максимума для плутония (III) и падает до меньшей величины у кюрия. У кюрия 5/-электроны могут быть в достаточной степени экранированы, что затрудняет их использование в качестве валентных электронов. Однако 5/-электроны могут не быть экранированы настолько, как 4/-электроны лантанидных элементов, поскольку с ионами хлора кюрий образует более прочные комнлексы, чем гадолиний. Достоверность выводов о комплексообразовании плутония (III) с ионами хлора остается, однако, сомнительной, так как в этих опытах мог присутствовать плутоний (IV). Таким образом, вопрос о роли 5/-гибридизации при образовании комплексных ионов может потребовать пересмотра. [c.427]

В настоящее время известны следующие методы разделения и очистки радиоактивных элементов избирательное (селективное) осаждение, экстракция органическими растворителями, ионный обмен, фракционная перегонка и иирометаллургическая переработка (высокотемпературные процессы). Методы ионного обмена, фракционной перегонки (разделение в форме фторидов на диффузионных установках) и пирометаллур-гической переработки (вакуумная перегонка плутония из расплавленного урана при 1500—1800°), экстракция расплавленными солями или металлами для полного разделения и очистки радиоэлементов еще изучаются в лабораториях и проверяются на небольших опытных установках. [c.279]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

Бранстед [323] спектрофотометрическим методом определил области существования и условия образования полимеров (рис. 9). Растворы с разной концентрацией плутония и азотной кислоты получали разбавлением водой раствора, содержащего 400 г л Ри (IV) и 2,5 М. НЫОз (прямая /). Считалось, что полимеризация в этих растворах имеет место, если молярный коэффициент погашения при 415 ммк более 20. Составу растворов, полученных через 10 мин. после разбавления, отвечают квадратные точки. Линии, соединяющие квадратные и круглые точки, отвечают процессу гидролиза, который сопровождается увеличением концентрации водородных ионов и выпадением твердой фазы в растворах с относительно большим содержанием плутония (область АБВ) или образованием устойчивого коллоида в растворах с ма- [c.32]

Указанные анионы образуют с Ри (III) гораздо менее устойчивые комплексы по сравнению с Pu(IV), U(IV), Th (IV), Np (IV) и некоторыми другими ионами. Это явление довольно широко используется при отделении плутония от мешающих элементов методами экстракции и ионного обмена. Так, анионообменная сорбция U(IV) и Fe(III) на смоле A300D из 5 Ai H l [600] позволяет отделить эти элементы от Pu(IlI), который не дает хлоридных анионных комплексов при такой концентрации хлорид-ионов. [c.40]

Весьма интересен метод приготовления Pu(V), предложенный Маркиным и Мак-Кеем [536] и основанный на быстром установлении равновесия между ионами плутония по реакции (22) (стр. 55). Равные объемы растворов Pu(VI) и Pu(lII) в 0,2 М HNO3 с концентрацией каждого компонента 2 мг/мл смешивают в присутствии 0,1%-ного раствора дибутилфосфата в бензоле. Образующийся в процессе реакции между Pu(Vl) и Pu(lll) четырехвалентный плутоний экстрагируется в органическую фазу, а пятивалентный плутоний остается в водном слое. Pu(Vl) и Pu(lll) полностью превращаются в Pu(IV) и Pu(V) благодаря выводу Pu(lV) из системы. Как показали спектрофотометрические измерения, после 15-минутной экстракции в водной фазе оставался только Pu(V). [c.67]

Бромат-ион способен довольно быстро окислять нептуний до Мр(У1). Нептуний (6-10 М) в растворе 1 М Н2304 + 0,1 М КВгОз окисляется за 1 час при 35° С, в то время как плутоний практически целиком остается в виде Ри(1У) [245]. Последующее разделение плутония и нептуния может быть построено на методах экстракции, ионного обмена и осаждения. [c.71]

В ряде химических и физико-химических методов качественного определения плутония используется различие в свойствах валентных форм плутония. Ион трехвалертно. о плутония в довольно концентрированных водных растворах можно обнаружить по ярко-голубой окраске, резко отличающейся от желто-коричневой окраски водных растворов, содержащих ионы четырехвалентного плутония. [c.121]

Данный метод позволяет также выделять плутоний из растворов, содержащих ионы Ре +, А13+, Ьа +, Ва +, Сг +, Мп +, Са2+, Mg +, К" и Ыа+. Мешающее влияние железа устраняют добавлением щавелевой кислоты. Концентрация НЫОз в электролите составляет 0,125 М и концентрация Н2С2О4 — 0,002 М (pH 1,3). [c.134]

Солянокислый раствор, полученный после выделения и очистки плутония из образца мочи методами соосаждения, экстракции и ионного обмена, выпаривают до 1—2 мл н нейтрализуют по фенолфталеину. Затем к раствору добавляют 4 капли конц. НС1 для предупреждения соосаждения плутония с гидроокисью железа, которое может присутствовать в следовых количествах, и слегка нагревают. К полученному раствору добавляют 1 мл раствора Na lO (10—14 вес.% активного хлора) и быстро (для предотвращения разложения гипохлорита) Ъ мл 2 М КОН. Далее раотаор упаривают до половинного объема, количественно переносят в электролитическую ячёйку и разбавляют водой до 10 мл. [c.135]

Методы, основанные на цветных реакциях ионов плутония с неорганическими анионами и простейшими бесцветными и слабоокрашенными органическими реагентами. Ионы плутония в растворах имеют ряд полос оветопоглощения, причем некоторые из них специфичны только для определенного валентного [c.149]

Ионы иода восстанавливают четырехвалентный плутоний до трехвалентного. Харвей и др. [451] указывают, что титрование иода, выделяющегося в сульфатном растворе при окислении ионов J- ионами Ри(1У), не является удобным методом для стандартного определения плутония, так как реакция идет медленно. В хлоридных растворах реакция протекает быстрее, но титрование все-таки производить неудобно. Авторы оттитровывали иод, выделяемый навеской 2 мг Ри(304)2, 0,01 N раствором НагЗгОз и получили занижение результатов 5%. [c.196]

В работе Палея и Чжан Вень-цина [179] описан Метод коМ-плексонометрического определения четырехвалентного плутония с индикатором арсеназо I. Ионы Ри + образуют с арсеназо I в кислой среде соединения с яркой сине-фиолетовой окраской прибавление избытка ком плексо на (III) вызывает переход окраски в розовую. Наиболее четкий переход окраски и минимальная ошибка при титровании получаются растворах 0,1—0,2N HNO3. Среднее отклонение при этом для 2,5—25 мг плутония составило 0,5% и систематическое—0,45%. Титрованию не мешают 140-кратные количества урана, 4нкратные количества хрома, 3-кратные количества лантана и свинца и 2-кратные количества никеля. Среднее отклонение ири определении 1,4— 5,3 мг плутония в присутствии указанных примесей составило 1,2%. Железо не мешает в количестве 3—4% от веса плутония. Определению не должны мешать элементы, дающие непрочные комплексы в кислой среде, в том числе Са, Mg, Zn,. Al, d, Мп, и должны мешать Th и Zr. [c.208]

Я. П. Гохштейн и В. А. Заринский (1951 г.) разработали метод амперометрического титрования четырехвалентного плутония иодатом калия, который основан на осаждении малорастворимого осадка Ри(ЛОз)4 в водно-ацетоновом растворе, содержащем 0,6 N HNO3. Ход титрования контролируется амперометрически по волне восстановления иодат-ионов на платиновом вра-щающемся электроде. Эквивалентная точка располагается вблизи минимума кривой. При титровании 1,5—6 мг плутония среднее отклонение составило около 1,5%. Определению не мешают [c.212]

Кроме иодат-ионов, для титрования плутония ио методу осаждения могут быть применены, по-видимому, и другие ионы, дающие малорастворимые осадки с плутонием. Например, может быть использован гексацианоферроат калия, взаимодействие которого с иона,ми плутония было изучено Андерсоном [273], По указанию Небель [573] при титровании трех- и четырехвалентного плутония ионами [Ре(СЫ)б] по окончании реакции осаждения возникает диффузионный ток при потенциале +1 в. [c.215]

В кулонометрическом методе определения плутония при контролируемом потенциале Шалтса [665] была использована реакция ионов Pu(VI) и Fe(II) [c.234]

Весовые методы определения плутония обычно состоят из двух операций осаждение иона плутония в виде труднорастворимого соединения и переведение его в весовую форму. Хотя число труднорастворимых соединений плутония довольно велико, но весовой формой в большинстве случаев служит двуокись плутония, которая лучше других соединений удовлетворяет требованиям предъявляемым к весовой форме. Детальное исследование двуокиси плутония проведено в работах [48, 189, 237, 388, 554, 726, 732]. Прокаливанием и взвешиванием в виде РиОг заканчивается определение плутония после осаждения гидроокиси плутония, пероксида плутония, оксалатов трех- и четырехвалентного плутония и многих органических соединений плутония. Драмонд и Уэлч [388] показали, что состав двуокиси плутония в зависимости от метода приготовления может меняться от РиОг.оо ДО РиОг,09- Это небольшое изменение состава связано с дополнительным поглощением кислорода при температурах прокаливания до 1000 С. П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1952 г.) установили, что для навесок около 20 мг при точности взвешивания 0,1- -0,2 мг, вес двуокиси достигает стехиометрического значения при 1050—1100° С за 3 часа прокаливания. Повышение температуры прокаливания до 1200° С приводит во всех-случаях к образованию двуокиси стехиометрического состава. Робертс и сотр. [189] изучали процесс окисления кислородом ряда образ- [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология