Хроматография вытеснительный метод

Кроме указанного так называемого элюентного метода хроматографического анализа, может применяться метод вытеснительной хроматографии. Вытеснительный метод заключается в том, что поглощенное адсорбентом вещество, в частности тот или иной углеводород, вытесняется из адсорбента другим веществом, адсорбируемым в еще большей степени. Известны и другие варианты хроматографического анализа. [c.171]

Вытеснительный метод в ионообменной хроматографии применяется шире, чем в адсорбционной. Анализируемую смесь подают в колонку в виде отдельной пробы, а затем производят вытеснение раствором такого электролита, ион которого обладает наибольшим сродством к выбранному иониту и вытесняет его противоион. В хроматографическом фильтрате ионы появляются в той последовательности, в которой они располагаются в сорбционном ряду, причем все фракции вытесняемых ионов содержат и противоион. Последним появляется ион-вытеснитель. Естественно, в реальных условиях всегда образуются переходные пограничные зоны, содержащие два соседних иона ион предыдущей зоны и ион следующей зоны. Размеры пограничных зон тем меньше, чем правильнее выбраны условия хроматографического разделения. [c.110]

При вытеснительном методе ионообменной хроматографии реагентом служит раствор, содержащий такой противоион, который сорбируется ионитом лучше противоионов разделяемой смеси и поэтому вытесняет их. Зоны вытесняемых ионов следуют непосредственно одна за другой с одинаковой скоростью, определяемой скоростью движения иона-вытеснителя. [c.121]

Рис. 37. Выходная кривая в ионообменной хроматографии, полученная по вытеснительному методу

Наиболее широкое распространение для анализа сложных смесей в газовой хроматографии получили методы проявительной и вытеснительной хроматографии. [c.39]

Вытеснительный метод впервые был использован в жидкостной хроматографии Тизелиусом (1943), а в газовой — Тернером (1943). Разделяемая смесь подается в колонку в виде небольшой пробы. В противоположность проявительному методу в данном методе подвижная фаза содержит компонент, который связывается неподвижной фазой сильнее, чем любой другой из компонентов смеси, и вытесняет их из колонки один за другим в зависимости от степени их сродства с неподвижной фазой. При этом попеременно выходят из колонки чистые компоненты и промежуточные зоны до тех пор, пока, наконец, не выйдет сам вытеснитель. [c.18]

Существуют проявительный, фронтальный и вытеснительный методы хроматографии, которые различаются между собой способом перемещения разделяемой смеси вдоль слоя сорбента. Последние два метода для целей газового анализа не получили широкого применения, и дальнейшее изложение относится только к проявитель-ному методу. [c.93]

Вытеснительный метод обладает тем преимуществом, что в этом методе процедура анализа сводится к определению длин и высот ступенек. Кроме того, в отличие от проявительного метода, компоненты смеси не разбавляются растворителем, вследствие чего их концентрация не уменьшается при хроматографировании. Вытеснительный метод нашел себе широкое применение в жидкостно-адсорбционной и ионообменной хроматографии. [c.11]

В ионообменной хроматографии, так же как и в адсорбционной молекулярной, можно применять как фронтальный и вытеснительный методы, так и проявительный. Рассмотрим особенности этих методов. [c.73]

Вытеснительный метод в ионообменной хроматографии нашел себе большее применение, чем в адсорбционной. Анализируемую смесь ионов подают в колонку в виде отдельной пробы, а затем производят вытеснение раствором такого электролита, ион которого обладает наибольшим сродством к выбранному иониту. [c.74]

Другое направление теоретических работ — это углубленное исследование состава нефтей. Схема исследования предусматривает широкое использование методов хроматографии (вытеснительной, распределительной, газожидкостной с капиллярными и набивными колонками), а также методов ультрафиолетовой, инфракрасной и химической масс-спектроскопии для структурного анализа парафиново-нафтеновых и ароматических УВ. Возможно применение квазилинейчатых спектров поглощения, комбинационного рассеяния света, ядерного и парамагнитного резонанса. Весьма перспективна пиролитическая хроматография ОВ и нефтей для их корреляции и установления нефтематеринского потенциала. [c.15]

Однако при всей полезности этого метода соответствующие операции разделения веществ трудно поддавались регулированию и модифицированию до тех пор, пока в методологию хроматографии пе быЛо введено понятие вытеснения. Вытеснение, в общем значении этого термина, представляет собой регулируемое удаление адсорбированных веществ с поверхности адсорбента более сильно адсорбируемым веществом или каким-либо другим методом. Вытеснительный метод анализа был подробно разработан Клессоном [7] и изложен в его обстоятельной диссертации, опубликованной в 1946 г. Идея применения непрерывного потока самой анализируемой пробы в качестве своего рода внутреннего вытеснителя, в котором каждое растворенное вещество достигает своего адсорбционного равновесия, была выдвинута Тизелиусом [47 ]., Этот метод носит название фронтального анализа. [c.25]

Методы колоночной хроматографии, упомянутые в предыдущем разделе, можно классифицировать по применяемой в них комбинации подвижной и стационарной фаз. В табл. 1-1 дается сводка таких комбинаций, описанных в литературе. Метод вытеснения практически не может быть применен к системам жидкость — жидкость или газ — жидкость. Фронтальный анализ в случае системы газ — твердое тело также применим только к газовым пробам, так как, исходные смеси, которые приходится непрерывно испарять, неизбежно будут подвергаться одноступенчатой дистилляции с изменением состава. Этой проблемы не возникает при проявительном и вытеснительном методах, в которых применяется дискретная проба. Из трех рассматриваемых методов проявительный метод является наиболее гибким и универсальным в отношении комбинации применяемых фаз. [c.27]

Комплексообразующая ионообменная хроматография. В этом методе в основном для разделений используется различие в комплексообразующей способности ионов. Комплексообразующая хроматография — более избирательный метод, позволяющий получать лучшие результаты, чем вытеснительный метод. Избирательность хроматографического разделения в этом случае обеспечивается подбором специфичного комплексообразователя или его оптимальной концентрации, а также применением соответствующего ионита. Возможны два варианта комплексообразующей ионообменной хроматографии. [c.167]

Это — прежде всего понятие хроматографической зоны, определяющей локализацию сорбированного вещества в колонке. В дальнейшем измерение градиента концентрации вдоль самой зоны привело к понятию размывания, остроты пиков, перекрывания зон и их симметричности или несимметричности. Промывание колонки растворителями вызвало появление метода элюирования и вытеснительного метода, что стало в дальнейшем основными приемами газовой хроматографии. [c.5]

Адсорбционно-жидкостная хроматография после открытия ее Цветом (1903) спустя более чем 25 лет была впервые использована Куном и сотр. (1931) в качестве микроаналитического метода при разложении каротина. В жидкостной хроматографии сначала применялся проявительный метод, причем идея непрерывного разделения возникла позднее. Применение фронтального анализа и вытеснительного метода в жидкостной хроматографии последовало благодаря работам Тизелиуса (1940, 1943) и Классона (1946). [c.23]

Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность твердой фазы является, как правило, вредным фактором, то в газо-адсорбционной хроматографии она представляет собой основное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. Выше уже рассматривались преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно до- [c.114]

Однако для препаративной хроматографии вытеснительный метод обладает рядом преимуществ, так как повышается допускаемая нагрузка колонки и происходит обогащение компонентов до характеристических концентраций. Если компоненты присутствуют в смеси в виде следов, их ступеньки настолько узки, что не могут быть обнаружены, так как перекрываются фронтами соседних компонентов. Но и тогда при знании изотерм адсорбции в отдельных случаях можно с успехом применять вытеснительный метод, поскольку известно, между какими компонентами следует ожидать появления этих веществ. Можно выделить участки, отвечающие фронтам, на которых сконцентрировались эти примеси, а затем из отобранных фракций выделить эти вещества в чистом виде, применяя обычный препаративный метод или другой подходящий способ. [c.435]

В чистом виде вытеснительный метод в газовой хроматографии применяется сравнительно редко, главным образом при определении микропримесей. [c.13]

Вытеснительная хроматография. Для разделения смеси растворов веществ А , А и т. д. можно применять фронтальный способ разделения, если растворитель (I — инертный) практически не сорбируется или является слабо сорбирующимся веществом. Если же растворитель активнее, чем компоненты смеси и взаимодействует со стационарной фазой или же если используют вспомогательное вещество V (вытеснитель), то говорят о вытеснительном методе анализа. Для сорбционного ряда 1у > Аа > кх на хроматограмме наблюдается несколько соприкасающихся зон, содержащих эти вещества в чистом состоянии. Если разделение двух зок затруднено или если хотят добиться прецизионного разделения веществ, вытеснитель V необходимо выбрать так, чтобы по своей сорбируемости он находился между разделяемыми веществами. Вследствие неполноты разделения веществ этот способ применяют лишь для качественных или полуколичественных методов анализа. [c.344]

Вытеснительный метод ионообменной хроматографии может применяться для препаративного разделения относительно больших количеств растворов смеси электролитов. Поскольку фронты хроматографических зон быстро достигают неизменяющейся остроты, удлинение колонки сверх, определенной величины не может улучшить эффекта разделения. Уменьшение поперечного сёчения колонки, на- [c.121]

Как метод анализа хроматография была предложена русским ботаником М. С. Цветом для решения частной задачи — определения компонентов хлорофилла. Метод оказался универсальным. Годом возрождения его является 1931 год, когда Кун, Виптерштейн и Леде-рер стали проводить широкие исследования различных растительных и животных пигментов, используя про-явительный вариант хроматографии, при котором анализируемые веш,ества разделяются, перемещаясь по слою сорбента в потоке растворителя. В 1940 г. шведский ученый А, Тизелиус разработал фронтальный и вытеснительный методы хроматографического анализа. Фронтальный метод заключается в том, что исследуемая смесь непрерывно подается под некоторым давлением на колонку с сорбентом. Компоненты смеси по-разному сорбируются и потому передвигаются по колонке с различными скоростями. Вытеснительный метод основан на том, что более сильно адсорбирующееся вещество вытесняет с поверхности адсорбента слабо адсорбирующееся и занимает его место. Поэтому после введения в колонку определенного количества исследуемой смеси начинают подавать вытеснитель — жидкость, адсорбирующуюся сильнее, чем все компоненты смеси. Тогда зоны веществ распределяются на слое по степени адсорбируемости и каждое последующее вещество, вытесняя предыдущее, подтолкнет его вперед. Этот метод позволяет сконцентрировать компоненты на слое адсорбента и удобен, в частности, для определения примесей. Дальнейшее развитие метода привело к появлению бумажной, тонкослойной и ионообменной хроматографии. Наиболее крупным скачком в развитии метода является создание английскимп химиками А. Мартином и Р. Сингом распределительной хроматографии, за что они были удостоены в 1952 г. Нобелевской премии. [c.326]

Сокращения Кол.— колоночная хроматография Тонк.— тонкослойная хроматография Бум,— хроматография на бумаге Кап. —капиллярная хроматография Пр.— проявительный метод Вт.—вытеснительный метод Фр.—фронтальный метод Тп.—газовая хроматография с программированием температуры Тд.—теплодинамический метод Эф.—электроферография Вк.—Вакантохроматография. [c.22]

Вытеснительный метод применим лишь в случае достаточно выпуклых пзотерм сорбции. Это условие выполняется только при адсорбции, так что применение вытеснительного метода, ограничивается областью газоадсорбционной хроматографии. [c.432]

Во всех хроматографических процессах разделения основной принцип один и тот же. Подвижная фаза движется сквозь неподвижную фазу, и при этом разделяемые компонен1 ы перемещаются с различной скоростью в напра-влении движения потока. В зависимости от метода рабрты различают элю-ционную хроматографию, вытеснительную хроматографию и фронтальный анализ [1]. [c.81]

Проявительная хроматография, вообще говоря, является наиболее гибким методом эффективного разделения смесей, фронтальный анализ и различные вытеснительные методы в настоящее время применяются меньше. Следует привести несколько определений хроматографии, охватывающих в целом сущность и область применения этого метода. Вильямс [51 ] дает краткий обзор ранних работ в этой области и общее определение, включающее в себя различные методы хроматографии Под хроматографией понимаются процессы, позволяющие определять состав путем выделения всех или нескольких компонентов в концентрационные зоны или отличные от тех, в которых они первоначально присутствовали, независимо от природы силы или сил, вызывающих перемещение вещества . Более ограниченное определение предложено Кейлемансом [31 ] Хроматография есть физический метод разделения, в процессе которого разделяемые компоненты распределяются между двумя фазами, причем одна из этих фаз представляет собой стационарный слой с большой поверхностью, а другая фаза — жидкость, проходящую через стационарный слой или вдоль него . Газовая хроматография охватывается этими определениями, но она отличается от более старых методов хроматографии тем, что одной из фаз в данном случае является газ, который переносит различные вещества через неподвилшый слой сорбента. [c.26]

Метод вытеснительной хроматографии разработан Тизелпусом [60]. По сравнению с элюентно хроматографией этот метод обладает тем преимуществом, что зоны компонентов смеси не размазаны, более компактны и поэтому десорбируются значительно быстрее, в результате чего существенно сокращается время для проведения хроматографического разделения. [c.40]

В вытеснительном способе относительно большое количество образца дискретно вводят в колонку с адсорбентом и затем элюируют (вытесняют) полярным, сильно сорбирующимся растворителем. Когда растворитель передвигается по колонке, он вытесняет образец. Образец, перемещаясь по слою адсорбента, разделяется на компоненты в соответствии с их адсорбционной способностью. В результате на выходе из колонки появляются дискретные зоны компонентов, не смешанных с растворителем (рис. 11). Растворитель, используемый в вытеснительной хроматографии, должен адсорбироваться сильнее всех компонентов образца. На вытеснительной хроматографии основан метод определения грзшпового химического состава нефтяных дистиллятов с использованием флюоресцентных индикаторов. [c.38]

Как известно, хроматографический метод разделепия и анализа растительных красящих веществ в жидком растворе на основе адсорбции был впервые описан Цветом в 1906 г. [1J и термин хроматография был предложен им. Рассматриваемая здесь разновидность хроматографии — фронтальный анализ — был впервые применен в жидкостной хроматографии Тизелиусом в 1940 г. [2]. Что касается фронтальной газовой хроматографии, то она применялась гораздо раньше как технический процесс, главным образом для очистки воздуха, нанример, в противогазах и для регенерации наров растворителей. Классические методы органического элементного анализа, а именно улавливание нри помощи СаСЬ водяного нара, образующегося при сжигании, и поглощение двуокиси углерода в трубках с натронной известью, можно также рассматривать как метод фронтальной газовой хроматографии, хотя в этих случаях поглощение обусловлено не адсорбцией, а химическими реакциями и поэтому необратимо (обратимость, т. е. возможность десорбции, в принципе неизбежна лишь в проявительных и вытеснительных методах). [c.179]

Во всех рассмотренных методах хроматографии процесс разделения происходит периодически. Разделяемая смесь вводится в хроматографическую колонку, разделяется, количественно регистрируется или улавливается каждый компонент на выходе колонки, затем весь процесс повторяется вновь. При таком периодическом процессе в каждый момент времени в разделении принимает участие только часть сорбента. Это снижает производительность хроматографических колонок и затрудняет их применение в промышленных масштабах. Поэтому делались многочисленные попытки осуществить непрерывное хроматографическое разделение. Общий принцип непрерывной хроматографии — противоточное движение сорбента и газа-носителя, при этом реализуются все три варианта хроматографии вытеснительный, проявительный и фронтальный [1]. В проявительном варианте сорбент движется сверху вниз по колонке, а газ-носитель движется навстречу в чистом виде выделяется наиболее сорбирующийся компонент. В вытеснительном варианте разделяемая смесь подается навстречу вытеснителю, в оптимальном случае можно выделить также хорошо сорбирующийся компонент. Во фронтальном методе разделяемая смесь движется навстречу сорбенту, в чистом виде может быть получен наименее сорбирующийся компонент. Впервые противоточный принцип хроматографического разделения реализован в 1951 г. [8]. Теоретические вопросы непрерывной хроматографии рассмотрены Бенедеком [8, 9]. [c.186]

В 1940—1942 гг. Тизелиусом и Клессоном были предложены фронтальный и вытеснительный методы хроматографии. Первая фронтально-вытеснительная хроматограмма паров толуола и этанола на колонке с углем получена Дубининым с сотр. Из ранних исследований по адсорбционному разделению в газовой фазе следует отметить работы Кремер, Шуфтана, Петерса, Гессе, Тернера и Дамкёлера, выполненные в 1933—1943 гг. [c.11]

Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность твердой фазы является, как правило, вредным фактором, то в газо-адсорбционной хроматографии она представляет собой основное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. Выше уже рассматривались преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно добиться сужения полос микропримесей сильно сорбирующихся веществ и тем самым повысить чувствительность метода. Наконец, устойчивость адсорбента при высокой температуре позволяет, во-первых, анализировать высококипящие соединения и, во-вторых, работать с высокочувствительными детекторами, не опасаясь понижения их чувствительности вследствие летучести неподвижной жидкости. [c.113]

Выше уже рассматривались преимущества и недостатки гачо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно добиться [c.114]